第八章热加工预览.ppt

表8-1-1 烷烃的键能 此类芳烃的主要反应是： 烯烃可以进一步脱氢生成二烯烃。 含硫化合物的热分解温度 由于C-S键的键能比C-C键的键能小得多，导致在受热时， C-S键比C-C键更容易断裂。 由表可看出，热分解温度以噻吩类为最高，达800~900℃；硫醚类居中，在400 ℃左右；硫醇类的热分解温度最低，仅为200℃左右。 硫醇在受热条件下很容易分解为相应的烯烃和H2S； 硫醇的热稳定性随其相对分子质量的增大而降低；不同结构硫醇的热稳定性不同，顺序为：叔硫醇仲硫醇伯硫醇 硫醚类化合物在热转化中大多易于发生分解反应，其产物主要为不饱和烃和H2S； 噻吩环热稳定性很高，一般不易破裂，在受热条件下，环系上的烷和环烷取代基可发生断裂反应。 作为胶溶组分的胶质含量也逐渐降低，这种变化导致分散相与分散介质的相容性变差，不利于胶体体系的稳定，到达一定程度，会导致沥青质不能全部在体系中稳定地胶溶，从而发生部分沥青质聚集分层现象。 四、渣油减粘裂化的影响因素 1、反应温度的影响 减粘裂化的反应温度一般为400～450℃，但在较低的反应温度下为380℃ 。 如果反应时间足够长也能达到一定的减粘效果。 图8-5-5 不同温度下胜利减压渣油减粘裂化 反应时间与转化率的关系 反应温度升高，渣油的热反应速度加快; 在相同的反应时间下，反应温度越高，渣油的转化率也就越高。 2、反应时间的影响 减粘裂化的反应时间随着工艺流程、设备以及原料的性质不同有很大的差别，从几分钟到几小时。 渣油的裂化转化率随着反应时间的增加而增加，其增长的趋势则逐渐变缓。 就热反应而言，反应温度与反应时间在一定的范围内存在相互补偿的关系，即采用高温短时间与低温长时间可以达到相同的转化率，减粘裂化工艺一般采用较低的反应温度和较长的反应时间。 3、反应压力的影响 由于采用较高压力不利于裂化反应而有利于缩合反应，所以减粘裂化一般都在较低的压力下操作。减粘裂化工艺的操作压力一般低于1.0MPa。 图8-5-7 罗马什金减渣减粘裂化后粘度的变化 渣油减粘后粘度的变化与其转化率有关。在较低的转化率下，渣油的粘度逐渐降低，而当反应深度较深时，其缩合反应占主导作用，这就导致渣油的粘度降低到一最低值后反而会急剧上升。 五、临氢减粘裂化 临氢反应就是在氢气气氛下进行的反应。 与减粘裂化反应一样，临氢减粘裂化就是在氢气气氛下的热转化反应，它也遵循自由基链反应历程。氢气在反应温度下部分分解出氢自由基，它能够捕捉烃自由基从而阻滞反应链的增长。氢对缩合反应的抑制作用比对裂解反应的抑制作用更加显著，所以在临氢状态下，达到相同转化率时，其缩合产物的收率显著低于非临氢状态。 第六节 延迟焦化 一、概述 在较高的反应温度和较长的反应时间下，使渣油发生深度裂化反应，生成焦化气体、汽油、柴油、蜡油和石油焦的过程。 延迟焦化是目前我国重质油加工的重要手段之一，其目的是使渣油经过脱碳，最大限度地获取馏分油，其原料一般为减压渣油。 延迟焦化与减粘裂化相比较 相同点：都是液相热反应，原料均为减压渣油。 不同点：延迟焦化转化深度很深，采用较高的温度和较长的反应时间，原料几乎全部转化，且生成大量的焦炭；而减粘裂化转化深度较浅，采用较低的温度和较短的时间，以不出现分相及不生焦为限。 图8-6-1 延迟焦化原理流程图 1－加热炉；2－焦炭塔；3－分馏塔 在加热炉管中温度很高，为了防止原料油在炉管中结焦，必须向炉管中注水提高原料油在炉管中的线速度，减少原料油在炉管中的停留时间（一般仅为几秒钟），从而避免炉管结焦，而将结焦过程延迟在焦炭塔中进行。 加热炉的出口温度一般控制在490～500℃ 。由于焦化反应属于液相热反应过程，是吸热反应；在焦炭塔中的温度有所降低，一般为415～460℃。 原料在焦炭塔中的停留时间较长，延迟焦化装置一般至少有两个焦炭塔，当一个焦炭塔中的焦炭堆积到一定高度时在切换至另外一个焦炭塔，切换时间为24小时。 表8-6-1 几种减渣的延迟焦化产物分布及产物性质 49 48 56 十六烷值 -15 -11 -12 凝点，℃ 1900 ---- 1500 S，PPm 35.0 39.0 37.8 溴价，gBr2/100g 柴油 性质 60.8 61.8 58.5 MON 1100 ---- 100 S，PPm 58.0 57.0 41.4 溴价，gBr2/100g 汽油 性质 辽河 减渣 胜利 减渣 大庆 减渣 焦化原料 续表8-6-1 几种减渣的延迟焦化产物