大气环境中的水分子团簇分布.docVIP

大气环境中的水分子团簇分布 摘要：水分子团簇的研究，已经有了100多年的记录。到如今，对于科学界来说：水分子团簇的宏观存在已经是不容否认的事实了。例如根据热力学的计算，如果水是以单个分子存在的话，水的熔点就应为-110℃，,沸点应为-85℃；而实际上水的熔点却是0℃，沸点却是100℃。根据物质的熔点、沸点随分子量增大而提高的客观规律，从水的熔点和沸点足以说明，水在固、液态时并不是以单个分子存在,而是以水分子簇的形式存在的。物质的化学成分相同而结构不同，通常，在实际上就被认定为是不同的物质。这些在固态、液态和气态里都有好多先例。但是由于科学技术的发展尚未达到能有效地分离或鉴别这些不同水分子团簇的技术水平。所以对于水分子团簇宏观存在的具体表现或者说各种不同分子个数的水分子团簇单体的具体理化特性等，直到目前还是处于一些比较玄乎的表达层次上。 关键词：大气环境 水分子团簇 相对湿度 一．气相水分子团簇研究的现况。 气态水分子团簇的研究，发展得比液态和固态的更慢一些，气体与固体或者液体不同。气体有着许多和液体很不相同的特性。例如根据分压定律，在液体里无法区分的分子团簇，在气体状态下就应该被认为是不同的气体成分。所以利用气体的分压特性，我们就有找到他们示踪的机会。就目前来说，我们对气态水分子团簇的了解还十分有限。 我们通过“应用介质阻挡放电电离结合质谱学”的方法, 研究了室内大气环境下水分子的存在状态, 观测到: 第一在大气环境下, 水分子基本上以团簇分子的形式存在, 且水分子团簇的分布与空气湿度, 或水在大气中的分压有关; 第二, 即使在大气环境下, 具有几种较稳定结构的水分子团簇也同样存在, 它们的含量相对比较大; 第三,水分子团簇的碰撞解离过程基本无选择性, 即不存在选择性的解离通道; 第四, 气态中的水分子团簇离子, 如H＋(H2O)4, H＋(H2O)10在本实验条件下更像是网状结构”。 根据这些结论，按照分压定律，我们就可以在水汽两相线的图像中把不同分子数的水分子团簇的分压描绘出来。 尽管，前沿的研究到如今还不能确定，倒底总共有多少种不同的、稳定的水分子团簇结构存在，但是我们通过比较稳定和据大多数的水分子团簇成分的分压力线描画出来。尽管为了画图所需要的数据还只是比较大概的，但是看到以下的图，已经足以让我们凭此发出进一步的思考。 上图说明： 1.冰点以下和310K度以上由于缺乏数据，没有能描绘出来。 2.各条线条的高度是根据复旦论文中刊出的从实验得到的图像，经比量折算为饱和状态时的分压大小。大概的描绘出来的。更多分子数和不稳定的分子团簇的分压没有画出。 3.左图中实际图像比例只用来讨论参考之用。 从上图我们看到； 1.当处于饱和状态的时候。黑色的两相线，实际上却是多条红色的水分子团簇成分分压力线的叠加所成。 2.由于在不同的水分子团簇成分之间，存在着动态的平衡过程。所以当处于不同的温度时，这些红色的分压力线，有各自的斜率、不同的曲率、不同的单调性和不同的高度。从图中还可以看出，这些不同的水分子团簇在一定的温度下同样具有随温度的变动而导致的饱和点的移动。 3.通常水蒸气在冷却的时候会凝结成水，已经是科学上的一个定论。但是从图上可以看出，并不是所有的水分子团簇气体在冷却的时候一概会凝结出水来。相反，有些分子数比较多的团簇成分在某些温度范围内温度降低的时候会更加趋于不饱和。 显然，不管各种水分子团簇之间存在着怎样的动态平衡过程，只要他们能达到一种平衡状态，那么不同的分压力的表现就是必然的！ 不管我们现在能不能把他们单独分离开来。由于不同的分压力的存在是必然的。根据气液两相线来分配不同的分压高度就成为是一种唯一选择。因为我们可以推论出，地球大气层的处处，几乎都是接近饱和的。因而我们按照比例描绘各分压线的高低，是符合实际情况的。由此，首先让我们感到疑问的是；这些不同的分压线所代表的水分子团簇，他们是分别整个地从液态的水里蒸发出来的吗？还是由一种或少数的几种分子团簇从水里蒸发出来之后，通过裂解和络合的平衡而形成的？当然反过来在凝聚成水的时候，也存在同样的问题，在饱和条件下，温度降低的时候，这些水分子团簇是同步地成比例地溶入液体水中去的吗？ 至少，从上面的图像可以看出，他们是不会同步地、成比例地溶入水中去的。最引人注意的是代表有较多分子数的（21水）的那根分压线。在一定的温度之上，在温度升高的趋势下，这根分压线是处于单调下降的趋势。（21水）的分子团簇在温度升高的时候会发生随机的裂解过程，变成那些分子数比较少的那些分子团簇了。显然，当环境里有液体和气体共存的时候，这必然是一个动态平衡的过程。但是，如果是处于局部的没有液态水的环境里，那么会发生什么情况呢。 当在一个密闭