举例:CO在NiO上氧化反应 CO+1/2O2=CO2 △H=272KJ/mol (1)O2在NiO上发生吸附时,电导率由10-11欧姆-1厘米-1上升为10-7欧姆-1厘米-1 。 (2)测得O2转为O-吸时量热法测得微分吸附热为41.8kJ/mol, (3)测得CO在NiO上微分吸附热是33.5KJ/mol,而在已经吸附了O2的催化剂表面微分吸附热是293KJ/mol。 这表明CO与NiO吸附不是一般的化学吸附而是化学反应。 CO在NiO上催化氧化反应机理 (1)Ni+1/2O2→+Ni3+ O-吸 (2)O-吸+Ni3++CO(g)→CO2(吸)+Ni2+ (3)CO2(吸) →CO2(g) 总式:CO+1/2O2 →CO2 4、一氧化碳的吸附态 一氧化碳是最富有吸附变化的一种小分子气体常作为研究固体表面性质的探针使用。 (1)CO在Ni膜上吸附时,通过计算吸附分子数与表面原子数之比表明是一位化学吸附。形成NiCO形式。 (2)CO在Mo膜和Rh膜上吸附时,吸附量与的H2化学吸附量几乎相等,故可认为是二位吸附。而在Fe膜和W膜上时吸附量为H2的化学吸附量的1.23倍和1.40倍可以一位吸附和二位吸附的混合。 CO一位、二位、孪生和离解吸附态 (1)CO可以通过π电子与金属表面的自由价作用形成一位吸附 (2)CO可以通过杂化而与2个金属原子的自由价形成桥接的二位
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