第六章分子间力和长程力.doc

第六章 分子间力和长程力 要求：掌握分子间力和长程力的含义，范德华力的构成；理解长程力的计算公式和影响因素；掌握溶胶稳定理论——DLVO理论及其应用；理解影响微颗粒凝聚与分散的各种因素。 §6.1 分子间力与长程力及其之间的关系 1、分子间力 构成任何物质的分子之间都存在着固有引力，将此引力称之为范德华力，该力的作用范围不超过几个分子直径的距离，大约3～5?。分子间的相互作用能大约0.1～1千卡／摩尔。 2、长程力 胶体粒子或微颗粒之间，当相隔一定距离时，相互之间也要产生一种固有引力，这种力的作用范围比范德华力大得多，例如：平板Fe2O3胶粒层间距离可为8000 ?，玻璃表面吸附水蒸汽膜的厚度约为100 ?以上，故叫长程力或长程范德华力。 3、分子间力与长程力之间的关系 长程力分为长程范德华引力和长程电场引力或斥力。 长程范德华引力：构成胶粒或微颗粒的分子之间的范德华力的加和。 长程电场引力或斥力：胶粒或微颗粒表面上电层之间的作用力。 §6.2 分子间力 1、分子的种类 （1）偶极分子 水分子：强偶极子 （2）非极性分子 气体分子： （3）异极性分子 表面活性物质： 2、分子间力——范德华力的构成 （1）永久偶极子与永久偶极子之间的相互作用力（Keeson公式）—取向静电力： （2）永久偶极子与诱导偶极子之间的相互作用力（Debye公式）—诱导力： （3）诱导偶极子与诱导偶极子之间的相互作用力（London公式）—色散力： 3、范德华力的起因 无论是哪种类型的分子间力，其产生的根本原因均是：一个偶极子产生的电场，对另一个偶极子产生的作用力的结果。 偶极矩 （2）范德华力的大小 Φ＝－β·x -6 式中：Φ为两个偶极子之间的作用力；负号表示偶极子之间的作用力为引力；β为分子间范德华引力的强度；x为两个分子之间的距离。 §6.3 长程力 长程力包括长程引力和长程斥力。 1、尺寸无限的两块平板之间单位面积的吸引势能 以分子间力公式Φ＝－β·x -6为基础，对两平板中的所有分子与分子间的作用力进行叠加积分，积分结果便是两个宏观体之间的长程引力。 2、胶体粒子（球形粒子）之间单位面积的吸引势能公式 以分子间力公式Φ＝－β·x -6为基础，对胶粒中的所有分子与分子间的作用力进行叠加积分，积分结果便是胶体离子之间的长程引力： H——Hamaker常数（哈马克常数），在描述胶粒之间范德华引力所起的作用，相当于单个分子中β所起的作用。 β越大，分子间的范德华引力越大； H越大，胶粒之间的长程范德华引力越大。 3、介质对范德华引力的影响 2—为溶质（分散相）；1—为溶剂。 伴随以上过程的势能变化为: 上式中各Φij，就Φ的通式而言，各项距离参数和尺寸参数的依赖方式完全相等，只是分子参数不同，而分子参数又完全包括在Hamaker常数中，故有： 而 则 H212越小，介质越容易将质点隔开，即溶质越易分散。 若H212为零，则质点间的引力消失，溶质溶于溶剂中。 结论： 无论是在真空中，还是在介质中，由于范德华力存在，分散质点间总是要产生一个净引力； 将质点置于介质中，一般减弱质点间范德华引力，当质点的Hamaker常数与介质的Hamaker常数相等时，质点间引力消失，溶质完全溶于介质中。 §6.4 势能曲线与DLVO理论（溶胶稳定理论） 1、球形颗粒之间的引力势能、斥力位能及净势能 （1）球形颗粒间范德华引力势能表达式： （2）球形颗粒间双电层斥力位能表达式： （3）球形颗粒间的的净势能： 2、势能曲线及DLVO理论 （1）势能曲线 (2)DLVO溶胶稳定性理论 对球形颗粒ε净对x求导，导数为零的点为极值点。一般情况下有三个极值点：第一极小值、能垒和第二极小值。 胶体颗粒的稳定性判断： 当能垒εb热运动能第二极小值时：胶体稳定分散； 当热运动能第二极小值，同时能垒εb时，胶体颗粒在第二极小值处凝聚，形成较为松散的凝聚体； 当热运动能能垒εb时，胶体颗粒在第一极小值处凝聚，形成较为紧密的凝聚体。 （3）搅拌对凝聚的作用 ①弱搅拌可能有助于凝聚（在第二极小值处凝聚）； ②适当增大搅拌强度，可能有助于分散（能量大于第二极小值，但小于能垒）； ③继续增大搅拌强度，可能有助于凝聚（能量大于能垒，在第一极小值处凝聚）。 3、讨论 （1）表面电位Ψ0小，电介质浓度高，电价高，能垒小或无能垒，容易在第一极小值处凝聚； （2）表面电位Ψ0大，电介质浓度低，电价低，则斥力大，能垒大，胶体颗粒分散； （3）Hamaker常数