纤维化学与物理部分总结.doc

一、高分子物的基本合成反应 1、按反应单体：均聚、共聚 按元素组成和结构变化：加聚，缩聚 按动力学机理：链式（连锁），逐步 2、加聚反应和缩聚反应 加聚：烯类单体双键加成; 形成以碳链为主的大分子，称加聚物; 分子量是单体分子量的整数倍; 加聚物结构单元组成与其单体相同，电子结构有所改变. 缩聚：官能团之间的缩合；形成的大多为杂链聚合物，称缩聚物；分子量不再是单体分子量的整数倍；有低分子产生，缩聚物的结构单元比单体少若干原子。 3、链式反应和逐步反应 链式反应：需活性中心，自由基、阳离子或阴离子；单体一经引发，迅速连锁增长，由链引发、增长及终止等基元反应组成，各步反应速率和活化能差别很大；体系中只有单体和聚合物，无分子量递增的中间产物；转化率随着反应时间而增加，分子量变化不大。 逐步反应：无特定的活性中心，往往是带官能团单体间的反应；反应逐步进行，每一步的反应速率和活化能大致相同；体系由单体和分子量递增的一系列中间产物组成；分子量随着反应的进行缓慢增加，而转化率在短期内很高。 4、共聚合反应 只有一种单体参与的链式聚合反应为均聚反应，其聚合产物是分子结构中只含一种单体单元，称为均聚物。 由两种或两种以上单体参与的链式聚合反应称为共聚合反应，相应地，其聚合产物分子结构中含有两种或两种以上的单体单元，称为共聚物。 共聚物不是几种单体各自均聚物的混合物。 （1）无序（规）共聚物 两种单体单元的排列没有一定顺序，A单体单元相邻的单体单元是随机的，可以是A单体单元，也可以是B单体单元。 AAABAABAABBABABAAB 这类共聚物命名时，常以单体名称间加“-”或“/”加后缀共聚物，如： 乙烯-丙烯共聚物 （2）交替共聚物（alternating copolymer) 两单体单元在分子链上有规律地交替排列，A单体单元相邻的肯定是B单体单元。 ABABABABABABABABABABABAB 命名与无规共聚物类似，但在后缀“共聚物”前加“交替”，如：苯乙烯-马来酸酐交替共聚物 （3）嵌段共聚物（block copolymer) 两单体单元在分子链上成段排列。 ~AAAAAAAAAAAAABBBBBBBBBBBBB~ 若含一段A链与一段B链，如~AAAAAAA-BBBBBBBBBB~，称AB型二嵌段共聚物；如果是由一段A链接一段B链再届一段A链，如~AAAAAA-BB~BBB-AAAAAAA~，则称ABA型三嵌段共聚物；若由多段A链和多段B链组成，则称(AB)n型多嵌段共聚物。 （4）接枝共聚物（graft copolymer) 以其中一单体组成的长链为主链，另一单体组成的链为侧链（支链）与之相连。 5、竞聚率的物理意义： r1 = k11/k12，表示以M1*为末端的增长链加本身单体M1与加另一单体M2的反应能力之比，M1*加M1的能力为自聚能力，M1*加M2的能力为共聚能力，即r1表征了M1单体的自聚能力与共聚能力之比； r1表征了单体M1和M2分别与末端为M1*的增长链反应的相对活性，它是影响共聚物组成与原料单体混合物组成之间定量关系的重要因素。 6、r1 = 0，表示M1的均聚反应速率常数为0，不能进行自聚反应，M1*只能与M2反应； r1 1，表示M1*优先与M1反应发生链增长； r1 1，表示M1*优先与M2反应发生链增长； r1 = 1，表示当两单体浓度相等时，M1*与M1和M2反应发生链增长的几率相等； r1 = ∞，表明M1*只会与M1发生均聚反应，不会发生共聚反应。 7、各种平均分子量 数均 重均 Z均 粘均[计算时，级数不能掉] 【掌握测各种平均分子量所对应的测定方法，表达式，和相对分子质量】 8、掌握凝胶渗透色谱法{测平均分子量的分布} 9、作业本上的东西 第二章 高分子物理基础 1、构型：指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。这种排列是稳定的，要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。 构象：是指分子中的原子或原子团由于C－C单键内旋转而形成的空间排布(位置、形态)。 注意：高分子链虽然含有许多不对称碳原子，但由于内消旋或外消旋作用，即使空间规整性很好的高聚物，也没有旋光性。 2、近程结构：直接影响Tm、ρ、溶解性、粘度、粘附性。 远程结构:（小分子没有，大分子独有）： 赋予高分子链柔性，致使聚合物有高弹性。 凝聚态结构： 决定Polymer制品使用性能的主要因素。 3、顺丁橡胶低温性能好 (Tg= -110 ℃）弹性大，滞后生热低、压缩变形小、耐磨性能优良、老化性能好；但拉伸应