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结晶态取向态和液晶态异同
结晶、取向、液晶的异同
定义
取向:高分子链在特定情况下沿某特定方向的择优平行排列,聚合物呈各向异性特征。
液晶:具有液体的流动性,又部分具有晶体的有序结构。
形成
结晶
结晶特点:
高分子晶体属于分子晶体;
高分子链细而长使得高分子链结晶得到的晶体只能属于较低级晶系 ,无立方晶格;
高分子的结晶是通过链段的协同运动排入晶格的,即晶胞由链段组成;
高分子链通常以折叠链片晶形态构成高分子晶体;
结晶不完善,有结晶度的概念,存在晶区与非晶区共存;
高分子的结晶过程分初级结晶和二次结晶;
结构的复杂性及多重性:熔融为一温度范围(熔限),同一种聚合物中,在相同的加工条件下,可能获得不同晶体结构同时共存的结晶聚合物;
结晶影响因素
内因
对称性与规整性越好,分子间作用力越大,越容易结晶;
外因
剪切强度、浓度、压强、成核剂、温度对形成的晶体种类、晶粒大小有影响
生长机理
成核生长理论:成核-生长-终止
上图从右到左为诱导区、成核区、生长区、终止区
聚合物从熔体或溶液中结晶,晶面生长沿箭头方向。
成核类型可以分为均相成核(与时间有关),异相成核(与时间无关)。
取向
高分子链在特定情况下沿某特定方向的择优平行排列,聚合物呈各向异性特征。取向是链段运动的过程,是分子有序化的过程。
非晶聚合物的取向
链段取向:高弹态或粘流态下可发生
分子链取向:粘流态下可发生取向与解取向(松弛)
结晶聚合物的取向
取向单元:非晶区链段、分子链晶区中晶粒的取向。
液晶
形成液晶的物质通常具有刚性的分子结构,分子的长度和宽度的比例R1,呈棒状,同时还具有在液态下维持分子的某种有序排列所必需的结构因素.
结构
结晶
球晶
高聚物从浓溶液或熔体中,无应力作用下的结晶。高聚物结晶最常见的结晶形式,晶片按球形对称发散状生长的多晶聚集体。
单晶
高聚物从极稀的高分子溶液(浓度小于0.1%)中缓慢结晶时得到。具有一定规整形状的薄片状晶体,晶片厚度取决于结晶条件(温度和热处理条件)。
伸直链晶体
极高压力下聚合物从熔体中冷却结晶或者对熔体结晶加压热处理得到,片晶厚度与分子链长度相当,是热力学上最稳定的晶体形态。
串晶
聚合物溶液或熔体在持续应力作用下的主要结晶形态,具有伸直链和折叠链双重结构。
取向
分类
可分为单轴取向和双轴取向
取向度
F =3(cos2θ-1)/2
单轴取向:θ=0o,F=1
无规取向:θ=54o44’,F=0
垂直于链取向方向:θ=90o,F=-0.5
液晶
按致晶单元与高分子的连接方式分类
主链型液晶
侧链型液晶
按致晶单元排列方式
近晶型
取向有序平移有序
向列型
取向有序平移无序
胆甾型
具有扭转的分子层结构,甾每一层分子平面以向列相方式排列,各层分子又按周期扭转或螺旋方式叠在一起,使相邻各层分子取向方向之间形成一定的夹角。此类分子存在不对称碳原子,具有手性特征。
按形成条件不同
热致性
热致性液晶是依靠温度的变化,在某一温度范围形成的液晶态物质
溶致性
溶致性液晶则是依靠溶剂的溶解分散,在一定浓度范围形成的液晶态物质。
总结
相同点
都是熵减小的过程,分子间排列呈现有序性
不同点
结晶是三维有序,各向异性,是热力学稳定状态
取向是一维或二维有序,是热力学非稳定状态
液晶是二维有序,各向异性,是热力学非稳定状态
性能
结晶
密度
密度随结晶度增大
光学性质
结晶度减小,透明度增大
热性能
结晶度增大,使用温度升高
力学性能
模量增大,断裂强度增大,冲击强度增大
取向
取向诱导结晶,诱导液晶
拉伸强度提高,断裂生长率下降,冲击强度提高
液晶
热稳定性大幅度提高
热致性高分子液晶有较大的相区间温度
粘度大,流动行为与—般溶液显著不同
总结
相同点:都使材料的宏观力学性能提高
取向诱导结晶,提高结晶度
改变结晶过程和晶体结构
取向大量存在的液晶中,诱导液晶生成
不同点:
稳定性:结晶液晶取向
高度
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