有机波谱分析 第五章 波谱综合解析.ppt

第五章 波谱综合解析 一、波谱综合解析方法 紫外（UV）光谱在综合光谱解析中的作用 紫外吸收光谱(UV) 主要用于确定化合物的类型及共轭情况。如是否是不饱和化合物。是否具有芳香环结构等化合物的骨架信息。 紫外吸收光谱虽然可提供某些官能团的信息。如是否含有醛基、酮基、羧基、酯基、炔基、烯基等生色团与助色团。但特征性差，在综合光谱解析中一般可不予以考虑。紫外吸收光谱法主要用于定量分析。 红外 （IR）谱在综合光谱解析中的作用 红外吸收光谱(IR) 主要提供未知物具有哪些官能团、化合物的类别 (芳香族、脂肪族；饱和、不饱和)等。 提供未知物的细微结构，如直链、支链、链长、结构异构及官能团间的关系等信息，但在综合光谱解析中居次要地位。 核磁共振氢谱 （1H）在综合光谱解析中的作用 核磁共振氢谱(1H NMR) 在综合光谱解析中主要提供化合物中所含质子的信息： 质子的类型：说明化合物具有哪些种类的含氢官能团。 氢分布：说明各种类型氢的数目。 核间关系: 氢核间的偶合关系与氢核所处的化学环境 核间关系可提供化合物的二级结构信息，如连结方式、位置、距离；结构异构与立体异构(几何异构、光学异构、构象)等)。 三方面的结构信息。 质谱在综合光谱解析中的作用 质谱(MS) 主要用于确定化合物的分子量、分子式。 质谱图上的碎片峰可以提供一级结构信息。对于一些特征性很强的碎片离子，如烷基取代苯的m／z 91的苯甲离子及含γ氢的酮、酸、酯的麦氏重排离子等，由质谱即可认定某些结构的存在。 质谱的另一个主要功能是作为综合光谱解析后，验证所推测的未知物结构的正确性。 四大光谱综合波谱解析 一般情况，由IR、1H NMR及MS三种光谱提供的数据，即可确定未知物的化学结构。若不足，再增加13C NMR等。 在进行综合光谱解析时，不可以一种光谱 “包打天下”，各有所长，取长补短，相互配合、相互补充。 如何利用紫外光谱，红外光谱、核磁共振光谱和质谱的资料推断结构、每个化学工作者有自己的解析方法，所以无须、也不可能设计一套固定不变的解析程序。 本章在前各章学习的基础上，通过一些实例练习来具体介绍波谱综合解析的主要步骤及它们之间如何配合和如何相互佐证。 二、 波谱综合解析步骤 波谱综合解析步骤 波谱综合解析步骤 波谱综合解析步骤 波谱综合解析步骤 波谱综合解析步骤 波谱综合解析步骤 波谱综合解析步骤 波谱综合解析步骤 三、谱图综合解析实例 谱图综合解析实例1 谱图综合解析实例1 谱图综合解析实例1 谱图综合解析实例1 谱图综合解析实例2 谱图综合解析实例2 谱图综合解析实例2 谱图综合解析实例2 谱图综合解析实例2 谱图综合解析实例2 谱图综合解析实例3 谱图综合解析实例3 谱图综合解析实例3 谱图综合解析实例3 谱图综合解析实例3 谱图综合解析实例3 谱图综合解析实例3 谱图综合解析实例4 谱图综合解析实例4 谱图综合解析实例4 谱图综合解析实例4 谱图综合解析实例4 谱图综合解析实例4 谱图综合解析实例4 谱图综合解析实例5 谱图综合解析实例5 谱图综合解析实例5 谱图综合解析实例5 谱图综合解析实例5 谱图综合解析实例6 谱图综合解析实例6 谱图综合解析实例6 谱图综合解析实例6 解：1）不饱和度：u=1+9-10/2=5 2）红外光谱IR解析 3030 cm-1， 1600cm-1， 1500cm-1 芳环特征吸收 1745cm-1，C=O 伸缩振动 1225 cm-1， 1100 cm-1，C-O-C伸缩振动 697 cm-1， 749cm-1 苯环单取代特征 3）核磁共振氢谱 ( 1H NMR) ?=5.00（2H）单峰，CH2峰， ?=1.98（3H）单峰，CH3峰， ?=7.22（5H）单峰，芳环质子信号，烷基单取代 4）推断结构 5）质谱MS验证 质谱MS验证结构： 例4．化合物C8H19N ，根据如下谱图确定结构，并说明依据。 解：1）不饱和度：u=1+8+(1-19)/2=0 2）红外光谱IR解析 ~2900 cm-1，2800cm-1，饱合碳氢伸缩振动 1450cm-1， C-H变角振动 1380cm-1，双峰，CH3变角振动 ~1200 cm-1， C-N伸缩振动 3）核磁共振氢谱解析 积分比： 4.6：4.6：35 =2：2：15（19H） ?=1.0 CH3峰，五个CH3； ?=2.5（2H）四重峰，CH2峰，邻接甲基， CH3-CH2； ?=3.0（2H）多重峰，两个CH质子信号。 4）推断结构