材料物理性能-材料的热学性能0912.pptxVIP

第二章 材料的热学性能4.1 热容4.2 材料的热膨胀性4.3 材料的热传导4.4 材料的热稳定性江西理工大学应用科学学院4.1 热 容4.1.1 固体热容理论1、热容量的经验定律 材料在温度上升或下降时要吸热或放热，在没有相变或化学反应的条件下，材料温度升高1 K时所吸收的热量(Q)称作该材料的热容。用C表示。 显然，质量不同热容不同，温度不同热容也不同。比热容单位:J/(K?g), 摩尔热容单位:J/(K ?mol)。 平均热容：是指物质从T1温度到T2温度所吸收的热量的平均值。江西理工大学应用科学学院4.1 热 容第二节 热容热容分类:1) 比热容(质量热容) 2）平均热容3) 比定压热容 当加热过程在恒压条件下进行时，所测定的比热容，cp表示。4) 比定容热容 加热过程在保持物体体积不变的条件下进行时，所测定的比热容，cv表示。 一般 Cp Cv， Cp测定简单，Cv更有理论意义。对于凝聚物系Cp≈Cv，但高温时，相差较大。5) 摩尔热容1摩尔材料所具有的热容，单位： J/(mol?K)江西理工大学应用科学学院4.1 热 容热容的经验定律与经典定律 a）元素热容定律--杜隆-珀替定律：在室温和高温下，大多数元素的原子热容为24.9 J.K-1.mol-1（即为3R) Cv = 3R≈ 25 J.K-1.mol-1 成功之处：高温下与试验结果基本符合。 对于轻元素的原子热容需改用如下数值：元素HBCOFSiPSClCp /（ J.K-1.mol-1 ）9.611.37.516.720.915.922.522.520.4江西理工大学应用科学学院4.1 热 容 杜隆-珀替定律局限性：不能说明低温下，热容随温度的降低而减小，在接近绝对零度时，热容按T的三次方趋近于零的试验结果。b）化合物定律--柯普（Kopp）定律：化合物分子热容等于构成此化合物各元素原子热容之和。 即c = ∑ni ci 则在高温时化合物摩尔热容，Cv ≈ 25n J.K-1.mol-1，如：NaCl，n=2；BaCl2， n=3。江西理工大学应用科学学院4.1 热 容2、热容量的经典理论 在固体中用谐振子代表每个原子在一个自由度的振动，能量按自由度均分，每一自由度的振动的平均动能和平均势能为0.5kT，每个原子有三个振动自由度，平均动能和势能之和为3kT,具有N个原子的固体的总能量为:3NkT 这就是杜隆-珀替定律。 3、热容量的爱因斯坦模型(1)晶体中原子的振动是相互独立的；(2)所有原子都以相同的频率?作振动。江西理工大学应用科学学院4.1 热 容令 通常用爱因斯坦温度?E代替频率?0，定义为kB ?E=??0，江西理工大学应用科学学院4.1 热 容对于大多数固体材料， ?E在100　300 K的范围内。 爱因斯坦热容函数。所以爱因斯坦温度?E确定：取上式与实验结果拟合，使得在比热显著改变的温度范围内，理论曲线与试验数据相当好的符合，与选取合适的?E值。江西理工大学应用科学学院4.1 热 容高温时，当T ?E时，江西理工大学应用科学学院4.1 热 容低温时，当T ?E时，缺陷：当温度很低时，绝热体的热容以T3趋于零，但爱因斯坦模型中CV比T3更快的趋于零。与实验误差较大。江西理工大学应用科学学院4.1 热 容kB ?E=??E，产生原因：按照爱因斯坦温度的定义，爱因斯坦频率?E大约为1013Hz，处于远红外光频区，相当于长光学波极限。而具体计算表明，在甚低温度下，格波的频率很低，属于长声学波，也就是说，在甚低温度下，晶体的热容主要由长声学波决定。因此爱因斯坦模型在低温时不能与实验相吻合。江西理工大学应用科学学院4.1 热 容---德拜热容函数3）晶格振动频率在之间(?D为德拜频率)。4、晶体热容的德拜模型模型:1）晶体视为各向同性的连续介质，格波视为弹性波；2）有一支纵波两支横波；计算德拜温度是一个重要的参数，与材料的弹性模数、熔点及键的强度有关系；不同的材料具有不同的德拜温度。取德拜温度江西理工大学应用科学学院4.1 热 容其中3.高低温极限情况讨论(1)当T较高时，x1，江西理工大学应用科学学院4.1 热 容高温时与实验规律和经典理论相吻合。(2)当温度较低温时，由上式看出，在极低温度下，比热与T3成正比，这个规律称为德拜理论。该理论在低温极限是严格正确的。江西理工大学应用科学学院4.1 热 容德拜热容理论模型的局限性原因：(1)忽略了晶体的各向异性；(2)高温时忽略了一些频率大于德拜截至频率的光学波和高频声学波对热容的贡献。江西理工大学应用科学学院4.1 热 容注意：①上述热容量子模型，适合于金属晶体和部分简单离子晶体，但并不完全适合于其他化合物；②实际材料存在多相结构，并有晶