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Li-Mn-O系锂离子电池纳米正极材料的低温燃烧合成及其掺杂改性研究Li-Mn-O系离子电池纳米正极材料的低温燃烧合成及其掺杂改性研究指导老师：李文戈项目参与人员： 范 骏 材料101 刘晓华 材料101张仁忠 船舶102 房予新 港航10Li-Mn-O系离子电池纳米正极材料的低温燃烧合成及其掺杂改性研究第一部分 趋势判断和需求分析第一部分 趋势判断和需求分析Li-Mn-O系离子电池纳米正极材料的低温燃烧合成及其掺杂改性研究一、本课题的背景及意义 锂离子电池是性能卓越的新一代绿色环保、可再生的化学能源，以其输出电压高、能量密度大、循环寿命长、无记忆效应等优点，在移动电话、小型摄像机等无线通讯设备和便携式电子设备、笔记本电脑、电动自行车、电动汽车、空间技术、国防工业等多方面展示了广阔的应用前景和潜在的巨大经济效益，成为了近几年来广为关注的研究热点。 锂离子电池所用材料有数十种，这些材料对电池性能都有不同程度的影响，但影响最大的是正极材料，且已成为了高容量锂离子电池发展的主要技术瓶颈。这是因为锂离子电池的性能在很大程度上取决于电池材料的可逆脱嵌锂容量，正极材料的比容量每提高50％，电池的功率密度会提高28％，而其他材料对锂离子电池性能影响远不及此。Li-Mn-O系离子电池纳米正极材料的低温燃烧合成及其掺杂改性研究 此外，目前使用的正极材料其工作电压均小于4.0V，在大功率电池应用上会表现出诸多缺点。如应用于电动电池上的电压一般不低于36V，需要将多个电池串联，不仅增大了电池占用空间，而且多个单体电池串联时，充放电一致性要求必然提高，否则将会影响电池的效率和使用寿命。同时，在电池的维护上也造成了要求的困难，因此研发具有较高电压的正极材料迫在眉睫。 目前商品化的锂离子电池多采用LiCoO2作为正极材料，但Co价格昂贵且毒性大，而且是一种战略物质，储量十分有限，所以锂离子电池价格昂贵，锂离子电池成本中，正极活性物质LiCoO2占40%。从成本和环保角度都证明采用该种材料的锂离子电池不可能长久持续下去，必需寻找其替代材料料。Li-Mn-O系离子电池纳米正极材料的低温燃烧合成及其掺杂改性研究二、Li-Mn-O系锂离子电池正极材料的研究现状 采用高温固相法，该工艺方法简单，容易实现大规模生产，但缺点是需要较高的焙烧温度和较长的焙烧时间，且反应原料混合均匀程度有限、反应不充分、高温易使锂挥发损失，易导致非化学计量、非均相、不规则的颗粒形貌、粒径较大且粒度分布不均匀、颗粒有团聚现象、产物中常含有相应的氧化物杂相以及要在反应物中添加过量的锂等，这些粉体物理化学性能的不完善直接影响到其作为正极材料的电化学性能，因此材料的比容量、循环寿命等电化学性能及反应的可控性还不甚理想。Li-Mn-O系离子电池纳米正极材料的低温燃烧合成及其掺杂改性研究三、制备锂离子电池正极材料的新方法-低温燃烧法 低温燃烧合成是在燃烧合成技术基础上发展起来一种以有机物为燃料的材料合成方法，其本质是有机盐凝胶或有机盐与金属硝酸盐的凝胶在加热时发生强烈的氧化还原反应。氧化剂一般采用硝酸盐或(和)高氯酸盐，还原剂主要采用有机物如：羧酸、氨 基酸、肼及肼的衍生物、乙二胺、尿素等。低温燃烧合成反应的点火温度(小于500℃)及燃烧火焰温度(1000~1600℃) 较低，燃烧波可自我维持，通常反应产生大量气体，合成粉体的粉体粒度较小，可达亚微米及纳米级。这种方法具有反应速度快（一分钟内完成燃烧合成反应），工艺简单（一步完成）、设备要求不高（只需普通加热炉），制备成本低廉，因此，可广泛用于制备陶瓷材料、功能材料、颜料等。Li-Mn-O系离子电池纳米正极材料的低温燃烧合成及其掺杂改性研究 近几年来，国内外已有研究者开始采用在反应混合物中添加有机燃料的低温燃烧合成方法进行锂离子电池正极材料制备的研究。已有的研究表明，低温燃烧合成制备锂离子电池材料可以使反应物在分子、原子和离子的水平上分散，在较低的温度下反应迅速、充分，可以有效地避免锂的挥发损失和因长时间加热造成的颗粒团聚，在极短时间内一步就可完成由反应物到产物的制备过程，且产率高，可得到预期化学计量比的纯相产物，产物粉体为粒径较均匀、比表面积大、烧结活性高、球状的超细粉体，粉体性能稳定，电化学性能良好。这种制备方法，在引燃反应体系后不需要其它的外加热量，仅靠自身放出的热量即可完成反应，其燃烧反应温度低、工艺简单、成本低廉，是一种具有工业化前景的方法。 本课题组在先期的研究中，选择可溶于水的醋酸盐和硝酸盐为燃烧合成制备LiMn2O4 粉体的原料。采用醋酸盐和硝酸盐不同的配比，利用燃烧合成方法制备得到了粒径均匀、分散性好的亚微米级LiMn2O4 粉体，并且通过原料中氧化剂和还原剂配比的调节，可有效的控制燃烧反应的速率，进而控制整个燃烧反应的过程，为