四川理工实验报告-有机物燃烧焓的测定 (2.docVIP

有机物燃烧焓的测定 1、明确燃烧焓的定义，了解恒压热效应与恒容热效应的差别与关系。 2、掌握温差测量的一般知识和技术。 3、用氧弹式量热计测定有机物的燃烧焓。 4、理解氧弹式量热计的测量原理。 二、实验原理 热化学中定义：在指定温度和压力下，摩尔物质完全燃烧成指定产物的焓变，称为该物质在此温度下的摩尔燃烧焓，记作ΔCHm。通常，C、H等元素的燃烧产物分别为CO2(g)、H2O(l)2,而N,Cl等元素则变为游离状态。 根据热力学的定义，反应的焓变等于恒压过程的热效应，所以，某物质的燃烧焓ΔCHm也就是该物质燃烧反应的压热效应Qp,m。 在实际测量中，燃烧反应常在恒容条件下进行，如在弹式量热计中进行，这样直接测得的是反应的恒容热效应QV即燃烧反应的热力学能变ΔCU。若将应系统中的气体物质视为理想气体，根据热力学推导可得ΔCHm和ΔCUm的关系为： ΔCHm =ΔCUm +Δn(g)RT 或 Qp,m =QV,m +Δn(g)RT （1） 式中，T为反应温度(K)；ΔCHm为摩尔燃烧焓(J·mol-1)；ΔCUm为摩尔燃烧热力学能变(J·mol-1)；Δ为燃烧反应 通过实验测得QV,m(J·mol-1)值，根据式就可计算出Qp,m(J·mol-1)，即燃烧焓的值ΔCHm。 本实验是用氧弹式量热计进行萘的燃烧焓的测定。QV,m。而放出的热可使一定量的介质（如水）升高一定温度，即在燃烧前后产生一定数值的温差，通过实验测出该温差值即可反知待测物燃烧放出的热。 量热计结构如图1所示，氧弹结构如图2所示。J·g-1）在氧弹中燃烧，放出的热可使质量为wm的水（比热容为cw，单位为J·K-1·g-1）及量热器本身（热容为Cm，单位为J·K-1）的温度由T1升高到T2，则根据能量守恒定律可得到热平衡关系 （2） 式中，M为该待测物的摩尔质量；规定系统放热时Q取负数；设K= －( Cm+cw· wm)，一套仪器，当内筒中的水量一定时，K值恒定，因此，称K为仪器常数（J·K-1），常用已知燃烧热值Qv的苯甲酸来测定。求出量热体系的仪器常数K后，再用相同方法对其它物质进行测定，测出温升△T=T2 - T1，代入式（2），即可求得待测物的燃烧Qv,m或ΔCUm。 实际上，氧弹式热量计的内筒和外筒间不是严格的绝热系统，再加上传热速度的限制，燃烧后由最低温度达最高温度需一定的时间，并且有搅拌的存在，系统与环境难免发生热交换，因而从温度计上读得的温差就不是真实的温差。为此，必须对读得的温差进行校正。校正的方法可以有作图法（雷诺法）和公式法（奔特公式）。 三、仪器和试剂 　 氧弹式量热计，精密电子温差测量仪，氧气钢瓶，充氧机，压片机，万用电表，台称，电子天平，容量瓶(1000mL)，苯甲酸(分析纯，Qv,m＝-3227.51 kJ·mol-1)，萘(分析纯)，专用燃烧镍丝（q＝-1525 J·g-1）。 四、实验步骤1、 仪器常数的测定 1）准备点火丝：量取长约10cm点火丝，在电子天平上准确称重，得mb值。在直径约1mm的柱状棒上，将其中段绕成螺旋形5～6圈。 2）压片：用台秤预称取0.9～1.1g的苯甲酸，在压片机上压成圆片。将压片制成的样品放在干净的称量纸上，小心除掉有污染和易脱落部分，然后在电子天平上精确称量，得ma值。 3）装氧弹：将氧弹盖取下放在专用架上，用滤纸擦净电极及不锈钢坩埚。先放好坩埚，然后用镊子将样品放在坩埚正中央（样品凹面朝上）。将准备好的燃烧丝两端固定在电极上，并将螺旋部分紧贴在样品的上表面，然后小心旋紧氧弹盖（注意：点火丝不可与坩埚接触，以防短路）。 为保证点火丝和样品接触良好，也可用已知燃烧热的棉线捆住样品片，将点火丝穿入棉线，即可保证接触良好。 4）充氧气：将氧弹接入充氧机，检查氧气钢瓶上的减压阀，使其处于关闭状态，再打开氧气钢瓶上的总开关。然后轻轻旋进减压阀螺杆(拧紧即是打开减压阀)，使氧气缓慢进入氧弹内。待减压阀上的减压表压力指到1.8MPa～2.0MPa之间时停止，关闭氧气钢瓶总开关，并拧松压阀螺杆。 5）安装热量计：在外筒中装满自来水。内筒正确放在绝缘垫上，调整好搅拌器，注意不要让叶轮碰撞内筒壁。将氧弹放在内筒正中央铁架上，接好点火插头，用容量瓶加入3000mL自来水。插入精密电子温差测量仪上的测温探头，注意既不要和氧弹、内筒壁接触，使导线从盖孔中出来，安装即完毕。 6）数据测量：打开精密电子温差测量仪，打开搅拌器，设定温度读数时间间隔为30s。待温度基本稳定后将温差测量仪“采零”、“锁定”，开始记录温差数据。整个数据记录分为以下三个阶段： （1）、初期：这是样品燃烧以前的阶段。在这一阶段观测和记录周围环境和量热体系在试验开始温度下的热交换关系。