第十二章醛酮汇总.pptVIP

2、羟醛缩合反应 OH- 讨论: 反应机理 反应产物 产物结构分析 缩合类型 合成上应用 结论： ?-H被碱打掉成负碳离子，本质是亲核加成 产物：?-羟基醛（酮）、 ? ，?- 不 饱和醛（酮） 简单、混合、交叉缩合 应用：合成?-羟基醛（酮）、 ? ， ?- 不饱和醛（酮），接长碳链 举例练习 1） 用逆推法合成下列化合物 2） 提示： #首先分析产物是否属?，?-不饱和醛酮或?-羟基醛酮 #逆推划分位置：羰基的?和?的位置或双键位置。 #二元醛酮可发生分子内醇醛缩合反应（当能形成五、六员环时。） 缩合在?位上，丙醛以上的醛缩合肯定有支链 3、卤代反应、卤仿反应 卤仿 （在酸性条件下，只能单取代） 讨论： 卤代和卤仿反应相同处：是活性的?-H被取代。 介质对卤代反应影响：碱性介质易发生多个卤代 发生卤仿反应条件：OH-/X2、具有三个?-H、（因只有三个-X的共同拉电子才能使C-C键断裂） 卤仿反应范围：含3个?-H醛酮及相应醇 检别反应：碘/氢氧化钠（CHI3是黄色沉淀） 合成上应用：降一个碳的羧酸。 三、氧化和还原反应 1、氧化反应 （1）弱氧化剂：醛（+）；酮（-）；双、叁键（-） 应用： 作为醛的检别；作为醛专用氧化剂；使醛氧化成羧酸，而保留重键。 红色沉淀 银镜析出 托伦斯试剂 费林试剂 （2）强氧化剂： 高锰酸钾/H+、重铬酸钾/H+、浓硝酸 醛