化工热力学第七章介绍.ppt

7 相平衡 在化工生产中，常涉及到平衡问题，如：相平衡、化学平衡、能量平衡等等?? 所谓平衡就是我们所研究的过程是否完成的标准，也就是说平衡是判断一个过程是否完成的标准。?? 许多工业上重要的程序，如蒸馏、吸收、萃取等都涉及到两相接触。当不是相平衡时，两相就要发生质量传递，各物种传递速度的大小和系统偏离平衡的程度有关。若偏离程度大，则传递速度就快，否则，传递速度就慢，当达到平衡态时，速度的变化量就等于0。 汽液平衡 精馏 ??气液平衡 吸收 ??液液平衡 萃取 ??液固平衡 结晶、湿法冶金 ??固固平衡 晶型转变 ??汽固平衡 升华、气相沉积 如何得到平衡数据，一般通过实验来测取所研究体系的平衡数据，但同样存在需要实验设备和时间的问题，因此计算方法的研究同样具有重要意义。如今计算机的发展使计算相平衡，特别是汽液相平衡成为可能。本章着重讨论汽液相平衡的问题。 ??目的：学习汽液相平衡基本规律与计算 ??要求： 1、了解相平衡的基本概念和规律 2、掌握低压下汽液相平衡的计算 3、了解中压、高压下汽液相平衡的计算 4、学习汽液平衡数据的热力学一致性检验 7.1 相平衡的判据与相律 7.2 汽液平衡相图 7.3 汽液平衡计算 7.2 汽液平衡相图 二元体系的P-T图对于纯组分，我们已经知道其P-T图可以用两维坐标表示出来 临界区域的相特性 ?? ⑵逆向冷凝现象?? 等温逆向冷凝现象 将临界区域相特征部分的P-T图放大 点MT是这种组成体系中两相共存的最 高温度，称为“临界冷凝温度”。 点MP是这种组成体系中两相共存的最 高压力，称为“临界冷凝压力”。在 MPCmMT区域有一个很有趣的现象： 在正常情况下恒温时，压力升高汽相 将会变为液相，压力降低液相将会变 为汽相；而在CmMT区域内，恒温 下，压力升高会出现L→V的现象，这 个区域就称为等温逆向冷凝区。 原因：出现逆向冷凝现象，主要是由于混合物临界点不一定是两相共存的最高温度和最高压力这一特点而造成的。 意义： 逆向凝聚现象在石油工业上有很大用途。石油工业从某些深气井中开采石油时，地下压力很高，油喷时间长，压力发生变化，油气出来的多，液油出来的少，油井温度变化不大，因而老井一般采用向井中注水，使其处于逆向凝聚区，提高油产量。 7.2.2 二元体系的p-x-y、T-x- y、相图形态的类型 二元体系汽液平衡的自由度为2，其相图可用平面图表示。对于理想溶液，遵守拉乌尔定律，等温下p-x-y图上的p-x线应是一条直线，而对于非理想溶液，由于组分的分子大小及分子间作用力的差异引起对理想溶液的偏差，而这偏差程度的不同构成不同形态的相图，通常分为以下几类： 完全理想系的 P-x-y 相图 具有正偏差而无恒沸物体系 具有负偏差而无恒沸物体系 正偏差较大而形成最大压力恒沸物体系 负偏差较大而形成最小压力恒沸物体系 液相为部分互溶体系 7.3 汽液平衡的计算 7.3.1 概述 （2）汽液平衡的计算方法有三种：?? 第一种是EOS+ri法?? 第二种是EOS法?? 第三种是ri法。  7.3.2 汽液平衡的类型 7.3.3 完全理想系的汽液平衡计算 1 等温泡点计算 2 等温露点计算 3 等压泡点计算 4 等压露点计算 例7-1 丙酮（1），乙腈（2）和硝基甲烷（3）体系 可按完全理想系处理，各组分的饱和蒸汽压方程 式中蒸汽压单位为kPa,温度单位为℃。 解 (1) t=70 ℃ 7.3.4 低压汽液平衡计算 1 等温泡点计算 例7-2 1. 设某二元体系，其气液平衡关系为 而活度系数为 式中B只是温度的函数，已知该体系形成共沸物。试求共沸物组成与B和 的函数关系。并求共沸压力的表达式。 2 等温露点计算 2.把环已烷-苯体系的气相视为理想气体，液相的活度系数方程为 试作出40℃环己烷（1）-苯（2）体系的p-x-y图。已知40℃时环己烷的饱和蒸汽压为 ，苯的饱和蒸汽压 。 例7-3 3 等压泡点计算 例7-4 4 等压露点计算 7.3.5 利用简化K进行汽液平衡计算 割线法解方程 f(x)=0 例 等温闪蒸计算 7.3.6 利用活度系数法进行汽液平衡计算 1 等温泡点计算 2 等温露点计算 3 等压泡点计算 4 等压露点计算 低压下丙酮（1）－乙腈（2）二元体系的汽液平衡假设为理想体系，查得丙