第五章溶胶凝胶法.pptVIP

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有些溶胶尽管粘度合适但并不适合纤维制造,因其凝固性能不符合要求。 而具有纤维成型能力溶胶的粘度时间范围非常窄,仅仅为数分钟至几十分钟,然后就产生凝固,不适用于工业生产。 因此一般是通过加入某些具有纤维成型能力的物质来使时间间隔延长,例如聚乙烯醇。聚乙烯醇除了本身具有纤维成型能力外,还可以降低溶胶的聚合速度,延缓凝固的发生。 电纺技术(electrospining) 5.6.3 Sol-gel薄膜合成 Sol-gel技术另一个非常重要的应用领域是薄膜的合成,尤其在薄膜合成方面,低合成温度,低成本和易于大规模生产使这项技术迅速得到广泛应用。 浸镀工艺过程示意图 浸渍 提拉及湿薄膜形成 溶剂蒸发 所需溶胶粘度一般在2~5×10-2泊,提拉速度为1~20cm/min。 薄膜的厚度:取决于溶胶的浓度、粘度和提拉速度。 1.浸渍提拉法(dip-coating) 旋转涂覆薄膜(涂层)工艺过程 溶胶沉积 旋转匀胶 蒸发形成凝胶 旋转涂覆法现在已发展到微电子应用领域,例如:光学透镜或眼镜透镜。 所得涂层的厚度可以在几十纳米到几十微米间变化,即使基体很不平整,还是可以得到非常均匀的涂层。 涂层的质量取决于溶胶涂液的流变参数。 2.旋转涂覆法(spin-coating) PZT grains grow larger with increasing film thickness. The grain size is in a range of 100~500 nm. The surface of the films becomes rougher with increasing thickness. 3.喷雾涂层喷涂法( spray-painting ) 喷涂法也叫喷雾涂层技术,主要广泛用于工业中的有机喷漆,还用于给形状不规则玻璃(像模压的玻璃部件)镀膜。 喷涂法主要由表面准备、加热和喷涂三部分组成。 薄膜的厚度:取决于溶胶的浓度、压力、喷枪速度和喷涂时间。 超声和喷枪是实现涂液雾化的常用手段。 与浸镀法相比,用喷雾法制备光学涂层有以下几个优点: (1)喷雾的速度可达1m/min,但已是浸镀法的十倍; (2)溶胶利用率较高; (3)可以使用储放时间较短的涂镀溶胶,并可建立生成线。 但是,与浸渍提拉工艺相比,雾化所需设备要求较高,涂液使用率相对较低。 4.电沉积法 电沉积:是利用胶体的电泳现象,将导电基板(通常镀上一层ITO导电膜)浸入溶胶中,然后在一定的电场作用下使带电粒子发生定向迁移而沉积在基板上。 薄膜的厚度:取决于溶胶的浓度、电压的大小及沉积时间。 5.流动涂膜技术 涂层的厚度:取决于基体的倾斜角,涂镀液的粘度和溶剂蒸发率。 流动涂镀工艺的优点是:即使非平面的大块基体也可以轻松涂膜。但其工艺参数不易控制。 Sol-gel薄膜具有广泛的应用潜力。 防腐保护:金属表面上的 SiO2及SiO2-B2O3膜可防止金属的氧化和酸性介质的腐蚀;ZrO2、ZrO2-SiO2薄膜可提高玻璃基板的抗碱能力。 光学性质:当在膜中加入相应的过渡金属离子,可以改变基板的光学性能。例如,W离子(WO3)的光致变色性,Ti离子的选择性吸光性能,Nb离子(LiNbO3)的光一电调制性能。 电性质:BaTiO3,PbTiO3,Fe3O4膜也可以通过sol-gel法方便合成,它们在铁电、电磁方面已经得到应用。 SnO2薄膜具有导电性,常用来制备加热膜。 用于催化:Sol-gel膜的多孔性使其在化学催化方面具有很特殊的性能,例如在 Al2O3膜中加入 Pt,在 TiO2膜中加入 Pd催化成分的膜。 超导:sol-gel法在超导薄膜的制备方面也得到广泛的关注,例如YBaCu3Ox超导膜可以通过各金属醇盐的混合物水解制得。 用溶胶-凝胶法制备的浸渍涂层薄膜的若干应用 5.6.4 多孔质细粉 用溶胶一凝胶法制备的凝胶粉末含有直径在数纳米到数十纳米之间的开气孔,比表面积约为500~1500m2/g,而且构成凝胶粉末的粒子表面通常残留许多Si-OH基。这些特点决定了它在以下几个方面的应用。 (1)催化剂载体 Karatani等发现附着在用溶胶一凝胶法制备的SiO2凝胶表面的氧化葡萄糖酶活性是附着在普通的多孔SiO2玻璃上时的两倍以上。显然这是由于SiO2凝胶表面上三Si-OH密度较大之故。 (2)催化剂和载体一次制备 Ni、Pt和Co等金属的极细颗粒常用作有机化合物(例如乙烯、丙醛、苯等)氢化加氢或分解的催化剂。它们的催化行为和催化活性取决于颗粒尺寸及其分布。Ueno等将Ni(OH)2的乙二醇溶液与Si(OC2H5)4混合,通过溶胶一凝胶法制备Ni/SiO2催化体系,发现 Ni在 SiO2凝胶中分散度极高,颗粒平均尺寸在 3~12

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