第二章 原子的结构和性质2.5-2.6.ppt

第二章 原子结构与性质 (3) 自洽场方法 (SCF) SCF基本思想 先为体系中每个电子都猜测一个初始波函数； 挑出一个电子i，用其余电子的分布作为势场，写出电子i的Schr?dinger方程。类似地，写出每个电子的方程； 求解电子i的方程，得到它的新波函数；对所有电子都这样计算，完成一轮计算时，得到所有电子的新波函数； 以新波函数取代旧波函数，重建每个电子的Schr?dinger方程, 再作新一轮求解…… 如此循环往复，直到轨道（或能量）再无明显变化为止。 轨道在循环计算过程中，自身逐步达到融洽，故称自洽场（self-consistent-field, SCF)方法。 最概然半径：电子在r处的球壳里出现的概率最大 （c）洪特规则(Hund’s rule)： 在一组能量相同的等价轨道上，电子尽可能分占不同的轨道，且自旋平行。 这样，在一组简并轨道上，全充满（p6，d10，f14）、半充满（p3，d5，f7）或全空的状态较稳定，此时电子云分布近于球形。 1s 2s 2p 例：N原子，Z=7，电子组态 N(1s22s22p3) 电子组态：由n, l 表示的一种电子排布方式。 （d）原子的构造 如：Li（1s22s1）同一原子的一个轨道中最多只能容纳两个电子，且自旋必相反。锂原子的基态要满足泡利不相容原理，至少有一个电子安排到能量较高的轨道2s上。 1s 2s 2p 电子组态： 由n, l 表示的一种电子排布方式。 （4）原子的构造 常用某种稀有气体结构（原子实）加价电子层表示：Fe[Ar]3d64s2。表达式中n小的写在前面。 Ar （1s2 2s2 2p6 3s2 3p6） 如：Li（1s22s1）同一原子的一个轨道中最多只能容纳两个电子，且自旋必相反。锂原子的基态要满足泡利不相容原理，至少有一个电子安排到能量较高的轨道2s上。 如：铁 （Z=26） Fe（1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2） O原子，Z=8，电子组态 O(1s22s22p4) 1s 2s 2p 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f, 5d, 6p, 7s, 5f, 6d …… * * * * Chapter 2. Atomic Structure and property 描述单电子原子的状态有3个量子数(n, l, m)，3个波函数(Rn,l(r), ?l,m(?), ?m(?))。 波函数 能量 主量子数 n = 1 2 3 4 5 6 7 相应符号 K L M N O P Q 角量子数 l = 0 1 2 3 4 … (n-1) 相应符号 s p d f g? 磁量子数 m=0 ?1 ? 2 ... ? l 共2l+1项 回 顾 例题： 求Li2+的?3 1 -1态的能量，角动量的大小，角动量在z方向的大小及角动量和z方向夹角的大小。 2.5 电子的自旋运动与泡利原理 1. 电子的自旋运动 2. pauli原理 Ψn,l,m描述了原子中电子的轨道运动，称为轨道波函数，而电子除了轨道运动外，还有自旋运动。 实验事实：原子光谱的精细结构，Na原子D黄光， 由两条靠得很近的谱线构成，说明有其它形式的角动量与轨道角动量耦合。 斯-盖实验: 将基态氢原子束经过磁场后，原子束分成两束，说明s态（l=0）的电子角动量不等于0。 2.5 电子的自旋运动与泡利原理 1.电子的自旋运动 自旋角动量的大小Ls 由自旋量子数s 决定 电子自旋运动 同样，自旋角动量在Z方向(磁场方向)的分量Ls,z 由自旋磁量子数ms决定 当ms=1/2时，称α自旋态，用↑表示 当ms=-1/2时，称β自旋态，用↓表示 完全波函数 自旋运动成为微观世界的第四个特征。 全同粒子：固有性质完全相同的粒子(质量，电荷，自旋)，量子力学中，全同粒子不可区分。 考察两个全同粒子体系，坐标交换的结果。 根据全同粒子不可区分性质两个粒子的坐标交换后不改变系统的状态和性质，即?(1,2)和?(2,1)是描述同样的状态，概率密度|?|2也应保持不变，即 |?(1,2) |2 = |?(2,1) |2 ?(1,2)=±?(2,1) 2. P