第十四讲氧化还原反应与电化学.ppt

(2) 判断是否发生歧化反应 歧化反应是指元素本身发生氧化还原反应。根据元素电势图可判断能否发生歧化反应，一般来说，对于： 左 右 ＞ 即能发生歧化反应。 6. 元素标准电极电势图及其应用 ?0左 ?0右 A B C ?0右 ?0左 例如根据锰的电势图可以判断，在酸性溶液中MnO4 2-可以发生歧化反应： 在碱性溶液中．Mn(OH)3可发生歧化反应： 6. 元素标准电极电势图及其应用 3MnO42-+4H+=2MnO4-+MnO2+2H2O 2Mn(OH)3 = Mn(OH)2+MnO2+2H2O (3) 从相邻电对的电极电势求另一电对的电极电势： 例如，在碱性溶液中溴的电极电势： 0.54V 0.45V 1.066V BrO3- BrO- Br2 Br- ？ 电对BrO3-/Br-的半反应： BrO3-+3H2O ＋ 6e- Br-+ 6OH- ?0(BrO3-/Br-)= (4×0.54)+(1×0.45)+(1×1.066) 6 V ＝ 0.61V 四、电解及电镀 1. 电解池 负极：Cu2＋＋2e → Cu， 发生还原反应，为阴极； 正极：4OH――4e → 2H2O＋O2， 发生氧化反应，为阳极。 2. 电解过程法拉第定律 （1）电极上发生化学变化的物质的量与通入的电量成正比;（2）若几个电解池串联, 各电解池发生反应的物质的量相同。 即：Q＝nzF 法拉第常数F：一摩尔电子所带电量的绝对值(约96500C?mol－1) 指电解过程中析出一定数量的某物质理论所需电量（电流）与实际消耗电量（电流）之比。 3. 电流效率（电能效率） 4.分解电压 使用Pt电极电解H2O，加入中性盐用来导电，实验装置如图所示。 逐渐增加外加电压，由安培计G和伏特计V分别测定线路中的电流强度I 和电压E，画出I-E曲线。 外加电压很小时，几乎无电流通过，阴、阳极上无H2气和氧气放出。 随着E的增大，电极表面产生少量氢气和氧气，但压力低于大气压，无法逸出。所产生的氢气和氧气构成了原电池，外加电压必须克服这反电动势，继续增加电压，I 有少许增加，如图中1-2段。 当外压增至2-3段，氢气和氧气的压力等于大气压力，呈气泡逸出，反电动势达极大值 Eb,max。 再增加电压，使I 迅速增加。将直线外延至I =0处，得E(分解)值，这是使电解池不断工作所必需外加的最小电压，称为分解电压。 电解质溶液发生电解时所必须加的最小电压，称为分解电压。 分解电压产生的原因： 4H+(aq) + 4e- → 2H2(g) 4OH- →2H2O(l) + O2(g) + 4e- Pt︱H2(p0) ︱H2SO4(1mol·L-1) ︱O2(p0）︱Pt 原电池中进行的电极反应，是电解池中电极上进行反应的逆过程，电动势与外加电压数值相等而方向相反。要使电解顺利地进行，外加电压必须超过这一相反方向的电动势。因此，理论上的分解电压可通过原电池电动势计算出来： H2(g) →2H+(aq) +2e- O2(g) + 2H2O(l) + 4e-→4OH-(aq) 实际 测得的分解电压是1.67 V，比理论分解电压高很多，这种现象称为极化作用。 =0.401V+0.059 lg 1013 = 1.229V 电解产物的判别：电解时若阳极和阴极可能发生多种反应，则阳极优先析出析出电势低的物质；阴极优先析出析出电势高的物质。 极化作用是指实际析出电势偏离理论析出电势的现象。一般来说，固体极化作用很小；而气体的极化作用很大。 5.极化作用及电解产物的判别 电解及电镀——极化作用与电解产物的判别 6.电镀 电镀是电解的实际应用的一种，电镀的典型应用主要有以下几种： 金属的电镀：防腐及增加机械强度等； 铝及其合金的电化学氧化及表面着色； 塑料电镀 五、金属的电化学腐蚀与防腐 金属表面与周围介质发生化学及电化学作用而遭受破坏，叫做金属腐蚀。金属表面与介质如气体或非电解质液体等因发生化学什用 而引起的腐蚀，叫做化学腐蚀，化学腐蚀作用进行时没有电流产生。金属表面与介质如潮湿空气、电解质溶液等因发生电化学作用而引起的腐蚀，叫做电化学 腐蚀。 1.金属的电化学腐蚀 2. 电化学腐蚀产生原因 当两种金属或者两种不同的金属制成的物体相接触，同时又与其他介质(如潮湿空气、其他潮湿气体、水或电解质溶液等)相接触时，就形成了一个原电池，进行原电池的电化学作用。 铜板上的铁铆钉为什么特别容易生锈？ 带有铁铆钉的铜板若暴露在空气中，表面被潮湿空气或雨水浸润，空气中的CO2、SO2和海边空气中的NaCl