配位化学new导论.ppt

根据孤电子对,与中心原子（离子）形成δ配配体,比如：卤素离子 ,:NH3,:OH－ 等。 除了提供孤电子对(作为Lewis碱)与中心原子形成δ-配键外,同时还有π对称性的空轨道,(d或π*)能接受中心原子或离子提供的非键d电子对,(作为Lewis酸)形成反馈π-配键的配体.如:R3P(三烷基磷）,R3As(三烷基砷),CO,CN-等.有π-酸酸体形成的配合物称为π-酸配合物.如:Ni(CO)4,[Ni(CN)4]2-,[RuN2(NH3)5]2+ (3)π配体 既能提供电子(定域或离域π键中的电子)与中心离子形成π键,又能接受中心原子提供的非键电子对,形成反馈π键的不饱和有机配体.它可分为链状(如烯烃,炔烃)和环状(如苯,环戊二烯萘,环辛四烯)两大类,由π配体形成的配合物称为π-配合物。 配位化合物的应用 d5: d7: d6: d4: d1: d2: d3: d8: d9: d10: 高自旋排布 低自旋排布 显然, d1、d2、d3、d8、d9、d10只有一种排布, 无高低自旋区别。 在配体静电场的作用下, 中心金属离子的d轨道能级发生分裂, 其上的电子一部分进入分裂后的低能级轨道, 一部分进入高能级轨道。进入低能级轨道使体系能量下降, 进入高能级轨道使体系能量上升。根据能量最低原理, 体系中的电子优先进入低能级轨道。此时，如果下