b湖北大学高分子化学第四章 自由基共聚3.pptxVIP

第四章 自由基共聚合 Free Radical Copolymerization 3. 共聚物组成与转化率的关系转化率对共聚物组成的影响理想恒比共聚恒比点共聚交替共聚共聚物组成不受转化率的影响 由于两单体的活性与竞聚率的差异，共聚物组成通常随转化率而变化 随转化率的提高，共聚物组成在不断改变，所得共聚物是组成不均一的混合物 转化率对共聚物组成的影响，实质是原料单体组成发生变化所造成的B(F1)oF10(f1)of1共聚物组成－转化率曲线 为了控制共聚物组成，希望得到单体组成、共聚物组成和共聚物平均组成与转化率关系曲线 对于F1 f1二元共聚体系 设两单体总摩尔数为M，M = M1 + M2 当dM mol单体进行共聚而消耗掉，则相应有dM mol共聚物生成 若共聚物中单元M1的mol分率为F1，则共聚物中含有单元M1为 F1dM 残留单体M1为(M－dM)(f1－df1)在变化前后对M1作物料平衡： M f1－(M－dM) (f1－df1) = F1dM原料单体M1的摩尔数残留单体M1的摩尔数进入共聚物中的单元M1的摩尔数整理积分上角标 o代表起始量得令转化率r1 f12 + f1f2F1 = r1 f12 + 2 f1f2 + r2 f22 代入将摩尔分率共聚物组成方程代入后积分，得f1~ C关系式式中 利用上式，如已知 f1o、r1、r2，可求出不同转化率C时的单体组成