相图热f力学.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 数学表达关系分析 自由能随成分变化规律 当ΔHM=0时： 这时为理想溶液模型，即 G(x)为下垂线，即曲线的凹向朝上。 自由能随成分变化规律 ΔHM0时 ： 这时异类原子的结合力大于同类原子之间的结合力。表现为在溶解时会放出热量。 G(x)为下垂线，曲线的凹向朝上。由于ΔHM和TΔSM的同时作用，曲线下垂更大。 ΔHM0时自由能随成分变化规律 溶解时会吸收热量，由于ΔHM和TΔSM表现为相反的作用，曲线的形状与二者的大小相关。 混合所提高的内能全部由热温熵来补充，ΔGm≤0，G(x)依然为下垂曲线，仅仅下垂的程度小一点。 下页 ΔHM0时自由能随成分变化规律 构成的曲线有三个极值点和两个拐点，在靠近坐标轴(x接近0或1)处为上凹曲线，有两个极小值，而中部位凹向朝下的上凸曲线，会有一极大值。 在这种情况下，存在两个必然的规律：其一是任何组元，少量的溶解其它组元都会使其吉布斯自由能下降，绝对的不能溶解其它元素是不存在的，得到绝对的纯净物资是不可能的，即“金无赤足”。其二是当出现上凸时，吉布斯自由能会提高，自发的趋势是形成两