高分子物理第8章第三课.pptx

高分子物理回顾：交联网络的溶胀线型大分子——溶解交联网络——溶胀交联网络大分子溶胀后具有弹性溶胀密度下降，均方末端距增大！第三节 黏弹性3-1 松弛现象3-2 蠕变3-3 应力松弛3-4 滞后3-5 力学损耗3-6 测定粘弹性的方法3-7 粘弹性模型3-8 粘弹性与时间、温度的关系（时温等效）3-9 波尔兹曼迭加原理①理想弹性体受外力后，平衡形变瞬时达到，应变正比于应力，形变与时间无关②理想黏性体受外力后，形变是随时间线性发展的，应变速率正比于应力③高聚物的形变与时间有关，这种关系介于理想弹性体和理想黏性体之间，也就是说，应变和应变速率同时与应力有关，因此高分子材料常称为黏弹性材料。3-2 蠕变蠕变：在一定的温度和恒定的外力作用下（拉力，压力，扭力等），材料的形变随时间的增加而逐渐增大的现象。蠕变过程包括下面三种形变： 普弹形变、高弹形变、粘性流动 ee1e2+e3e2e3e1t当聚合物受力时，以上三种形变同时发生 加力瞬间，键长、键角立即产生形变，形变直线上升 通过链段运动，构象变化，使形变增大 分子链之间发生质心位移线形和交联聚合物的蠕变全过程交联聚合物线形聚合物形变随时间增加而增大，蠕变不能完全回复形变随时间增加而增大，趋于某一值，蠕变可以完全回复?温度升高外力增大t蠕变的影响因素（1）温度：温度升高，蠕变速率增大，蠕变程度变大因为外力作用下，温度高使分子运动速度加快，松弛加快（2）外力作用：外力作用大，蠕变大，蠕变速率高（同于温度的作用）（3）受力时间：受力时间延长，蠕变增大。如何观察到完整的蠕变曲线 温度过低，远小于Tg，蠕变量很小，很慢，表现出弹性，短时间内观察不出 T过高(Tg)，外力大，形变太快，表现粘性，观察不出 在适当的?和Tg以上，才可以观察到完整的蠕变曲线。因为链段可运动，但又有较大阻力——内摩擦力，因而只能较缓慢的运动。ε（%）聚砜 聚苯醚聚碳酸酯改性聚苯醚ABS（耐热级）聚甲醛尼龙ABS2.01.51.00.5100020003000t（4）结构：主链刚性，分子运动性差，外力作用下，蠕变小例1：硬PVC抗蚀性好，可作化工管道，但易蠕变，所以使用时必须增加支架。例2：PTFE是塑料中摩擦系数最小的，所以有很好的自润滑性能，但蠕变严重，所以不能作机械零件，却是很好的密封材料。例3：橡胶采用硫化交联的办法来防止由蠕变产生分子间滑移造成不可逆的形变。3-3 应力松弛 定义：对于一个线性粘弹体来说，在应变保持不变的情况下，应力随时间的增加而逐渐衰减，这一现象叫应力松弛。（Stress Relax）例如：拉伸一块未交联的橡胶到一定长度，并保持长度不变，随着时间的增加，这块橡胶的回弹力会逐渐减小，这是因为里面的应力在慢慢减小，最后变为0。因此用未交联的橡胶来做传动带是不行的。 起始应力 松弛时间 应力松弛和蠕变是一个问题的两个方面，都反映了高聚物内部分子的三种运动情况：当高聚物一开始被拉长时，其中分子处于不平衡的构象，要逐渐过渡到平衡的构象，也就是链段要顺着外力的方向来运动以减少或消除内部应力。 （1）如果 ，如常温下的橡胶，链段易运动，受到的内摩擦力很小，分子很快顺着外力方向调整，内应力很快消失（松弛了），甚至可以快到觉察不到的程度（2）如果 ，如常温下的塑料，虽然链段受到很大的应力，但由于内摩擦力很大，链段运动能力很小，所以应力松弛极慢，也就不易觉察到（3）如果温度接近 （附近几十度），应力松弛可以较明显地被观察到，如软PVC丝，用它来缚物，开始扎得很紧，后来就会慢慢变松，就是应力松弛比较明显的例子（4）只有交联高聚物应力松弛不会减到零（因为不会产生分子间滑移），而线形高聚物的应力松弛可减到零3-4 滞后现象（Delay ）高聚物作为结构材料，在实际应用时，往往受到交变力的作用。例如轮胎，传动皮带，齿轮，消振器等，它们都是在交变力作用的场合使用的。以轮胎为例，车在行进中，它上面某一部分一会儿着地，一会离地，受到的是一定频率的外力，它的形变也是一会大，一会小，交替地变化。例如：汽车每小时走60km，相当于在轮胎某处受到每分钟300次周期性外力的作用（假设汽车轮胎直径为1m，周长则为3.14×1，速度为1000m/1min＝1000/3.14＝300r/1min），把轮胎的应力和形变随时间的变化记录下来，可以得到下面两条波形曲线： 在正弦应力作用下，高聚物的应变是相同角频率的正弦函数，与应力间有相位差交变应力 应变 展开得： 应力同相位 比应力落后 弹性形变动力 克服摩擦力滞后现象：高聚物在交变力作用下，形变落后于应力变化的现象解释：链段在运动时要受到内摩擦力的作用，当外力变化时链段的运动还跟不上外力的变化，形变落后于应力，有一个相位差，