高压同步辐射非弹性散射技术.pptxVIP

高压同步辐射非弹性散射技术王宇飞2015年5月22日主要内容X-ray拉曼光谱X-ray共振散射光谱X射线拉曼散射X射线拉曼散射（XRS——X-ray Raman scattering Spectroscopy） XRS拉曼散射是由(深)芯电子（core-electron）或价带电子引发的非弹性光散射过程，高能X－射线光子将能量传给芯电子或价带电子，激发它们到未占据态，该过程类似于X－射线吸收(XAS)。在吸收过程中转换的能量以吸收为主，散射过程中的能量包含在瑞利、康普顿、拉曼和布里渊等散射过程中。 XRS是研究物质电子结构的特殊工具，如可探测原子受激态的态密度X射线拉曼散射X射线拉曼散射XRS历史概括与ＣＶＲａｍａｎ同 期，在1928年，Ｂ．Ｄａｖｉｓ和Ｄ．Ｍｉｔｃｈｅｌｌ用石墨碳辐射散射得到的精细结构谱线似乎与碳K壳层能量分布一致。但是，1920——1930年间，几个研究组都未能探得确切结果。直到1950年 Ｋ．Ｄａｓ Ｇｕｐｔａ才首次报道了Ｘ－射线拉曼散射结果。 1964——1967年间Ｔａｄａｓｕ Ｓｕｚｕｋｉ成功的报道了固体中的ＸＲＳ 峰被展宽并出现谱带，其形状如同Ｘ－射线吸收谱（ＸＡＳ）。直到同步辐射光源出现后，该项工作才得到实质性的进展。因为在ＸＲＳ中，对入射光子散射的几率非常小， 需要有非常高的入射光才能探测到被散射的。X射线拉曼散射散射截面散射截面是非弹性光散射谱七个参量 ω，I，Γ，ρ，σ，C，P 中最不易为人们理解的，而又是最重要的参量；除σ外，还有微分散射截面（ dσ/dω）和分谱微分散射截面（ d2σ/dΩ?dωs ） ，它们分别相应于：X射线拉曼散射散射截面由以上公式可看出，散射截面是与散射几率、动量和能量转换密切相关的物理量。因而在非弹性光散射中占有重要地位，XRS是非弹性X-ray散射，其散射截面为： （1） 式中 是汤姆逊截面，意即电磁场受到电子的散射。系统的物理信息完全由动力学结构因子 确定，它是波失q（动量）和能量E的函数， 包含了所有非共振电子激发，不仅含有XRS中芯电子或价带电子激发的信息，还有等离激元，价电子集体振荡、起伏及康普顿散射等各种信息。X射线拉曼散射 分谱微分散射截面之一式中r 0 为经典电子半径，E0 ，E1 分别是入、散射能量，Efi 是基态与终态之间的能量跃迁，q是动量转换，r是波函数的径向延伸。对偶极子近似（qr）中散射截面表示式的一般近似，其指数可写成 ，则矩阵元可简化为 。若动量转换q由光子极化矢e0 取代，则矩阵元降费米黄金定律确定，进而给出X射线吸收谱，即用X射线吸收谱可以确定已有的XRS谱。X射线拉曼散射 分谱微分散射截面之二X射线拉曼散射X-ray拉曼散射 早期的X射线拉曼散射仅涉及轻元素Li，Be，C等的芯电子。被撞击出的芯电子跃入费米子表面上的导带能级后，散射辐射发生了相应的能量损失；由此产生了带结构，它相应于K吸收谱，亦称之为拉曼带。产生X射线拉曼散射的两个条件为： 式中re 为芯电子轨道半径或所考虑波函数径向延伸；El 为芯电子离化能。第一个条件就是动力学结构因子表示中指数用 展开所满足的偶极子近似条件；条件二是确保能撞击出芯电子的物理要求。 X射线拉曼散射对于 仅考虑线性项，则动力学因子可写为： 这就是偶极子近似的结果，跃迁几率与K吸收几率相同。拉曼带反映了具有带边的K吸收谱，峰在较低能量处。需要指出的是：若指数展开式中包含较高次项，则拉曼谱形状将要发生改变。 X射线拉曼散射 康普顿散射中价带近自由电子结合能小于20eV，散射后它的终态是完全自由的，即初末态可用平面波表示。所以，动力学因子可写为以下积分：因而有：以上两式中，p是初态电子动量，q是元激发（被激发的散射电子）的波矢。第一项作为康普顿峰的（能量）频移，即拉曼峰值为常数；第二项描述康普顿峰的多普勒展宽和能量随散射角的变化，即表示过程中电子动量的分布。X射线拉曼散射XRS布里渊区中的特征对于小动量改变，动力学结构因子在XRS中的贡献正比于XAS谱通常可见光的非弹性光散射是长波长，小波矢。而X射线拉曼散射射是短波长，大波矢。整个布里渊区的信息可由X射线拉曼散射谱获得，涉及各种类型的元激发。X射线拉曼散射 XRS原理及过程 XRS动量、能量守恒条件式中的qe ，ωe 分别是元激发电子的波矢动量、频率。KXL, KXS 分别是X射线入、散射波矢；ωXL ，ωXS 分别是X射线的入、散射频率。X射线拉曼散射XRS原理及过程当入射X射线光子E0 与物质中发射出价带或