高等rlx-ch6课稿.ppt

表 苯(1)-环戊烷(2)的第二维里系数及液体摩尔体积/cm3.mol-1 多组分混合物 Wohl法可以处理三元混合物，可轻易地推广到含有三个以上组分的系统。 二尾标Margules方程：所有常数可从二元数据得到，不需要进一步假设 van Laar方程：所有参数都可由二元数据求得 三尾标Margules方程：所有的Aij型常数都能够仅由二元数据确定，但常数Q’要求有关三元混合物的信息 7.1 van Laar理论 van Laar考察两个液体的混合物，x1mol的液体1和x2mol的液体2，假设两种液体在恒温恒压下混合时： 没有体积变化，即VE=0； 混合熵等于相应的理想溶液混合熵，即SE=0。 故按van Laar的简化假设可得 GE=UE 图 由纯液体形成液体混合物的恒温热力学循环 第一步：两种纯液体恒温蒸发至理想气体状态 van Laar当时假设纯流体的体积性质可由范德华方程给出，此时 式中U理想为理想气体的内能；VL为纯液体的摩尔体积。 按范德华理论，远低于临界温度下液体的摩尔体积可以近似地用常数b代替，这样(假设VL=b，范德华常数) 第三步：理想气体混合物恒温压缩，并在初始压力下凝聚。 为从纯物质的范德华常数求混合