化工热力学_02流体的p-V-T关系摘要.ppt

第二章 流体的p-V-T关系学时: 8 ( 共 4 讲，第 2-5 讲 ) 第一节 纯物质的p-V-T性质 (第1讲，重点) 纯物质的P-V图 第二节 流体的状态方程（Equation of State） (第2讲，重点) 目的要求： （1）了解目前存在的状态方程的分类及应用条件。 （2）用P、V、T数据中已知的两个参数求第三个参数； （教学重点） （3）用状态方程计算不能直接从实验测定的其它热力学性质； （4）用状态方程进行相平衡和化学反应平衡计算。 （教学难点） 2.2.1 理想气体状态方程 （1）理想气体的两个假设 a: 气体分子间无作用力； b: 气体分子本身不占有体积 c: 应用时注意 R 当 T(K), P(Pa), V(m3/mol)时，R=8.314J/mol.K 当 T(K), P(Pa), V(m3/kmol)时，R=8.314×103 J / kmol.K 2.2.2 Virial（维里）方程 维里方程利用统计热力学分析了分子间的作用力具有坚实的理论基础。 2.2.3 立方型状态方程（两常数状态方程） 立方型状态方程可以展开成为V的三次方形式。 2.2.3.1 Van der Waals(vdW)方程 (1) vdW 方程是后续立方型方程的基础 (2) a,b 常数的确定 2.2.3.2 Redlich-Kwong(RK)方程 2.2.4 多参数状态方程 2.3.1 对比态原理（CSP） 例6 计算1kmol甲烷在382K 、21.5MPa时的体积 第二维里系数的 混合法则通式为 i,j 不相等时，Bij为交叉第二维里系数，且Bij = Bji ； i,j 相等时，Bij为纯组分的第二维里系数 2.6.3 气体混合物的第二维里系数 0.190 0.2755 0.1404 5.472 335.4 12 0.152 0.277 0.2000 4.248 369.8 22 0.228 0.274 0.0940 7.382 304.2 11 ωij Zcij Vcij/m3﹒kmol-1 Pcij/MPa Tcij/K ij -0.2098 -0.0972 -0.393 12 -0.3667 -0.217 -0.474 22 -0.1125 -0.0178 -0.324 11 Bij/m3﹒kmol-1 B(1) B(0) ij 采用二阶舍项的维里方程计算混合物的性质，需要 计算混合物的交互第二维里系数，计算结果如表 a(T): 不同状态方程有不同的温度函数 方程的体积根： (1) T=TC ，有三重实根V=VC (2) TTC , p=ps时，有三个实根，Vmax =Vv, Vmin =Vl，中间根无意义。 (3) 其它情况下，方程有一实根Vv 或Vl，其他两个为虚根。 2.2.3.5 立方型状态方程的通用形式 立方型状态方程的不足： （1）各种物质的ZC固定 Van de waals方程 ZC=0.375 RK方程和RKS方程ZC=0.333 PR方程ZC=0.307 （2）各种物质的ZC大部分在0.25-0.29 2.2.4.1 Benedict-Webb-Rubin(B-W-R)方程 应用范围： 可用于气相、液湘的p-V-T 性质计算。 (2) 计算烃类及其混合物效果较好。 应用注意事项： 同一物质的BWR常数要取自同一文献，不能用不同文献的常数进行拼凑。 2.2.4.2 Martin-Hou(MH)方程 (1) 通式： 其中的温 度函数： 特点: A: 极性气体的pVT性质的计算准确度较高； B: 可用于液湘性质的计算；但对液湘极性物质的计算误差较大，最大可达16％。 作业 1 证明Van de waals 方程Zc = 0.375？ 第三节 对比态原理（Corresponding State Principle ） (第4讲) 两参数对比态原理认为：在相同的对比温度和对比压力下，任何气体或液体的对比体积（或压缩因子）是相同的。其它的对比热力学性质之间也存在较简单的对应关系。对比参数 (1) van der Waals方程简单对比态原理 理想气体 pV = RT 压缩因子的定义： 压缩因子实际上是校正因子，是真实气体对理想气体的偏差。 当 V真= V理，Z = 1； V真 V理，Z 1；V真 V理，Z 1 真实气体： (2)