11统计热力学初步总汇.pptVIP

由n个原子组成 的多原子分子 线型多原子分子的振动配分函数： 非线型多原子分子的振动配分函数： (4) 电子配分函数和核配分函数 1. 电子配分函数 若将能量零点选在基态，电子配分函数为： 若电子运动总角动量子数为j，对应j 值有(2j+1)个简并度, 电子配分函数亦可以表示为：(Q0)v=2j+1=常数 2.核配分函数 若将核基态的能量选为零，则核配分函数为： I——核自旋量子数 (5) 分子的全配分函数 对独立粒子系统而言，分子的全配分函数为： Q = Qt· Qr· Qv· Qe· Qn 综前所述，在不考虑电子和核运动的情况下，若采取 基态能值为零的规定，则各种不同分子的全配分函数为： 1. 单原子分子 2. 双原子分子 3. 线型多原子分子 4. 非线型多原子分子 §7 理想气体反应的平衡常数 (1) 平衡常数的统计热力学表达式 由热力学已知，在一定的T、P下，任意一理想气体化学反应： aA + bB gG + hH 理想气体为独立离域子系统，前已证明： 代入上式得： 式中： ——标准状态下的分子配分函数 ——标准态下产物与反应物在0K时的内能差： (2) 的求算 求算 量热法 离解能法 的两种常用方法 统计热力学表达式 1. 量热法