e第三章化学势.pptVIP

式中，ΔGm是由液态纯溶剂凝固为固态纯溶剂时的摩尔吉布斯自由能改变量。 上式在恒压下，对T求偏微商，并引用吉布斯-亥姆霍兹公式，可得 ΔHm就是纯溶剂的摩尔凝固焓，若忽略温度对它的影响，就可以用纯溶剂的标准摩尔熔化焓ΔfusHm?代替-ΔHm，于是在x1＝l和任意x1值之间积分上式可得 对于稀溶液，由于x2很小，该式还可以近似处理为： 所以： 对稀溶液来说，溶剂的物质的量远远超过溶质的物质的量，即x2x1 式中，m是溶液中溶质的质量摩尔浓度。 称为“凝固点降低常数” 上式的重要应用之一就是利用凝固点降低值来测定溶质的摩尔质量M2。 应当指出，上述结论是在两个条件下取得的： (1)必须是理想稀溶液； (2)析出的固体必须是纯固体溶剂，而不是固溶体。 上述结论对不挥发性溶质或挥发性溶质均可适用。 （2）沸点升高 对于理想稀溶液： 对于稀溶液，可简化为： 此结果只适用于不挥发性溶质，对挥发性溶质不能适用。 p T T*b Tb 沸点即为蒸汽压等于外压 时的温度 a b （3）渗透压 如图所示，在半透膜左边放溶剂，右边放溶液。只有溶剂能透过半透膜。由于纯溶剂的化学势 大于溶液中溶剂的化学势 ，所以溶剂有自左向右渗透的倾向。 为了阻止溶剂渗透，在右边施加额外压力，使半透膜双方溶剂的化学势相等而达到平衡。这个额外施加的压力就定义为渗透压π。 又因定温下 积分： 对理想液态混合物