高分子化学第一章l 绪论.pptVIP

* 高分子链上结构单元中的取代基在空间的不同排布方式导致高分子可能产生多种立体异构体。主要有手性异构和几何异构两种。 （1）手性异构 手性异构又称旋光异构。 在有机化学中，当一个碳原子与四个不同的基团或原子相连时，该碳原子C*为不对称碳原子，又称为手性碳原子，具有旋光性。 第五节 大分子微结构 * 结构单元为—CH2C*HR—的高分子，每一链节有两种旋光异构体。假如高分子全部由一种旋光异构体单元组成，称为全同立构；由两种旋光异构体交替间接，称为间同立构；两种旋光异构体完全无规键接时，称为无规立构。 立体异构体之间的性能差别很大。例如：全同立构聚苯乙烯能结晶，熔点240 ℃，而无规立构聚苯乙烯不能结晶，软化点仅为80 ℃。 全同立构和间同立构聚合物统称为“等规聚合物” 第五节 大分子微结构 * 图1—3 高分子的立体异构现象 第五节 大分子微结构 * （2）几何异构 1,4加成的双烯类聚合物，由于内双键上的基团在双键两侧排列的方式不同，可形成顺式和反式两种几何异构体。例如顺式聚丁二烯和反式聚丁二烯。 第五节 大分子微结构 * 丁二烯还可通过1,2加成形成聚合物，又有全同立构与间同立构之分。 顺式1,4-聚丁二烯室温下是一种橡胶，Tg=-108℃；反式1,4-聚丁二烯容易结晶，熔点148 ℃，弹性很差，是一种塑料；全同立构与间同立构的1,2-聚