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《2》影响高聚物熔点的因素 2）高分子链结构对熔点的影响 概述 在熔融温度Tm时晶相与非晶相达到热力学平衡 ΔF = 0? |ΔH| ∴ Tm（K）= ——— |ΔS| 因此 |ΔH|↑、|ΔS|↓ 有利于Tm的↑ 2）高分子链结构对熔点的影响 概述 ΔH：为熔融热 熔融过程热焓的变化 与分子链之间的作用强度有关 引入极性基团、氢键等可使|ΔH|↑ ? 聚合物 PE PP PVC PA66 PAN Tm ℃ 146 200 212 280 317 2）高分子链结构对熔点的影响 概述 ΔS：为熔融熵 熔融过程构象熵的变化 与分子链的刚柔性有关 刚性分子链的 |ΔS| 较小 柔性分子链的 |ΔS| 较大 ? 聚合物 聚乙烯 聚对二甲苯 聚苯 Tm ℃ 146