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* 第四节 高分子材料加工中的聚集态结构 ——结晶结构和取向结构 1 加工中的结晶 结晶高分子材料的基本特点: 结晶速度慢; 结晶具有不完全性; 没有清晰的熔点。 1.1 高分子材料的结晶能力 结晶能力: 指可否结晶/结晶的难易/最大结晶度。 影响高分子材料结晶能力的因素: ①化学结构: 分子链对称性; 分子链相互作用; 共聚和柔性等: PE-PS-PMMA/顺反异构/立体构型/再生料—新料。②适宜的外界条件: PET/PTC导电材料的挤塑工艺。 1.2 球晶形成速度与温度 高分子熔体或浓溶液冷却时发生的结晶过程是大分子链段重排进入晶格, 并由无序变为有序的松弛过程。 ●大分子结晶的热力学条件 热运动的自由能和内聚能有适当的比值。 ● 均相成核时, 高分子υ(结晶速率)与温度的关系 TTm时, 分子热运动 自由能内聚能, 不能结 晶; TTg时, 也不能形 成结晶结构； Tm-Tg时，温度对这两 个过程影响不同。 υi(成核速率)最大值 偏向Tg一侧; υc(晶体生长速率) 最大值偏向Tm一侧; 在Tm和Tg处,υi和 υc→0。 ●高分子材料的结晶一般只能在TgTTm间发生，并且在Tg TTm间有一最大结晶速率(υmax)温度Tmax。 Tmax在实际生产中的应用 ●经验公式估算高分子的Tmax Tmax=(0.80-0.85)Tm；Tm