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1.8 聚 合 反 应 的 类 别 元素组成变化类似加聚而产物结构类似缩聚物的反应 Carothers 的分类依据：单体与聚合物的结构、组成的变化；有无小分子副产物生成等 开环聚合 ring opening 聚加成polyaddition 1.8 聚 合 反 应 的 类 别 选用水和酸为引发剂或用碱作催化剂时，反应特点及规律完全不同 从组成和结构变化来看，上述反应应归属于加聚反应；但从产物中官能团结构特征看，类似于缩聚反应 1.8 聚 合 反 应 的 类 别 按聚合机理(mechanism)或动力学(kinetics)分类 20世纪五十年代Flory提出 连锁聚合(chain polymerization) ——活性中心(active center)引发单体，迅速连锁增长 大部分缩聚属于逐步机理 大多数烯类加聚属于连锁机理 自由基聚合 阳离子聚合 阴离子聚合 活性中心不同 逐步聚合(step polymerization) ——无活性中心，单体官能团间相互反应而逐步增长 1.8 聚 合 反 应 的 类 别 Chain Polymerization Step Polymerization 需活性中心：自由基、阳离子或阴离子 无特定的活性中心，往往是带官能团单体间的反应 单体一经引发，迅速连锁增长，由链引发、增长及终止等基元反应组成，各步反应速率和活化能差别很大 反应逐步进