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④主链上带有共轭双键的高分子或主键上带有苯环的高分子链，高分子链成为刚性分子。 《2》Pendant group structure ① Polar pendant group（侧基） 增加分子间（基团间）的相互作用，降低柔性。 (a) 取代基极性↑，柔性↓ (b) 取代基在高分子链上分布的密度↑，则柔性↓ 　　　柔性：氯化聚乙烯（氯原子密度小） 聚氯乙烯（PVC）（氯原子密度大） (c)取代基在主键上的分布如果有对称性，则比不对称性的柔性好。因为二个对称侧基使主链间距增大，减小作用力。 ② Non-polar pendant group 非极性取代基对柔性的影响二方面因素： 一方面，取代基的存在增加了内旋转时的空间位阻，使内旋转困难，使柔性↓。 另一方面，取代基的存在又增大了分子间的距离，削弱了分子间作用力，使柔性↑。 最终的效果将决定于哪一方面的效应起主要作用 取代基体积大——柔顺性差 原因：空间位阻大，内旋转阻碍大，位垒高 取代基数量多——柔顺性差 《3》Length of molecular chain 分子量大、分子链长——柔顺性好 当M 104 时影响不明显 主链结构： 醚键 柔顺性