第三章生物碱概要.ppt

第三章 生物碱 概念 　生物碱(alkaloids)是天然产的一类含氮的有机化合物，大多数具有氮杂环结构，呈碱性并有较强的生物活性。 例外 含氮的有机化合物，如氨基酸、肽类、蛋白质和B族维生素等，不属于生物碱的范围。 氮杂环结构 呈碱性  分布 　主要分布于植物界，少数动物体中也有生物碱，如蟾酥碱、麝香吡啶等。 存在形式 　生物碱在植物体中多以有机酸盐的形式存在，少数以无机酸盐形式存在，碱性极弱的则以游离形式存在，少数生物碱以苷类形式存在。 第一节 结构与分类 按生物碱的化学结构分类 一、有机胺类生物碱 结构特征：氮原子不结合在环状结构内，此类生物碱数目不多。 麻黄碱 常见氮杂环类生物碱基本母核类型 　二、吡啶类生物碱 此类生物碱有的呈液态 　　　槟榔碱 烟碱 一叶萩碱 苦参碱 氧化苦参碱 三．莨菪烷类生物碱（托品烷类、颠茄类） 莨菪烷 莨菪碱（阿托品） 东莨菪碱 四．异喹啉类生物碱 　 　 　　　异喹啉 　　 　　　　　 　 小檗碱 吗啡 五．吲哚类生物碱 　　 　　　吲哚 　　　　　靛青苷 　　　 六．其他类生物碱 （一）吡咯类生物碱 （二）喹啉类生物碱 （三）嘌呤及黄嘌呤类衍生物 （四）萜类衍生物 （五）甾体类生物碱 （六）大环类生物碱 　　 　　　 第二节 理化性质 一、性状 形态 　颜色 　味道 　 二、旋光性 具有手性碳原子的生物碱，由于分子不对称性而具有旋光性，大多为左旋光体。 生物碱的生物活性通常左旋强于右旋。 　 三、碱性 （一）生物碱的碱性及碱性强弱的表示方法 　1．生物碱的碱性 2、碱性强弱的表示方法 　　 四、溶解性 脂溶性生物碱 游离碱：易溶于亲脂性溶剂，尤其氯仿，可溶于甲醇等，难溶于水。 盐：易溶于水，可溶于甲醇等，不溶于亲脂性溶剂。 水溶性生物碱 季铵型或氮氧化物生物碱：可溶于水，难溶于亲脂性溶剂。 两性生物碱：既可溶于酸水，又可溶于苛性碱溶液。 具内酯或内酰胺结构：易溶于热氢氧化钠溶液。 五、沉淀反应 生物碱沉淀剂：大多数生物碱在酸水中或稀醇中与某些试剂反应，生成难溶于水的复盐或配合物（麻黄碱例外）。 常见的生物碱沉淀剂 碘化铋钾试剂 ：桔红色沉淀 碘化汞钾 ：类白色沉淀 碘—碘化钾：红棕色沉淀 硅钨酸试剂：淡黄或灰白色沉淀 苦味酸试剂：黄色结晶 硫氰酸铬铵（雷氏铵盐）：红色沉淀或结晶 应用： 用于预试生物碱的存在(作为生物碱分离提取过程中的追踪指标)。 用于分离纯化生物碱 （季铵碱的雷氏铵盐沉淀法）。 用于生物碱的鉴定和含量测定（晶型，熔点）。 六、显色反应 某些试剂能与一些生物碱反应生成有颜色的溶液，该类反应称为生物碱显色反应，所使用的化学试剂称为生物碱显色试剂。 应用：检识个别生物碱 第三节 提取与分离 提取 药材 总生物碱 分离 生物碱 单体 总生物碱 同一植物中往往共含有几个甚至几十个化学结构相类似的生物碱。 这些生物碱在植物体内大多数与有机酸或无机酸结合成盐而存在。 只有弱碱呈游离状态。 还有一些是与糖结合成苷而存在。 同一植物体内各种形式生物碱的总称叫作“总生物碱” 一、提取 水蒸气蒸馏法：适用于液体生物碱及小分子生物碱（麻黄碱）这些具有挥发性的生物碱的提取。 升华法：具有升华性质的生物碱如咖啡因等。 溶剂提取法：最常见的方法，适用于多数生物碱的提取（提取效率与前处理、溶剂种类、用量、原料粉碎度、操作温度、搅拌有关） 方式：溶剂提取法分为浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法和连续回流提取法。其中连续回流提取法可以反复利用溶剂，提取较完全，效率高。 溶媒选择：生物碱在溶剂中的溶解符合“相似相溶”的规律，生物碱的溶解度与分子中极性基团的数目与溶剂种类有密切关系；生物碱可与酸成盐而溶于酸水中，随后加碱至碱性又可成为游离态。 生物碱+酸成盐的公式与表达 (一)脂溶性生物碱的提取 1