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第九章醛和酮概要

第九章 醛和酮 不含?氢原子的醛在浓碱存在下可以发生歧化反应,即两个分子醛相互作用,其中一分子醛还原成醇,一个氧化成酸: 由于甲醛还原性强,反应结果总是另一种醛被还原成醇,而甲醛氧化成酸。 醌 一、分类和命名 对苯醌的反应 共轭烯酮的加成反应 1、 1,4-共轭加成反应 1 克莱门森(Clemmensen)还原 Zn-Hg, HCl Zn-Hg, HCl 回流 回流 80% 65% (酸性条件下将C=O还原成CH2) 还原成亚甲基 乌尔夫-凯惜纳-黄鸣龙还原 NH2-NH2, NaOH (HOCH2CH2)2O ? bp 245oC NaOH代替Na, K 一缩乙二醇代替封管 82% (碱性条件下将C=O还原成CH2) Wolff-Kishner 还原法需在高温、高压下进行,我国化学家黄鸣龙对此法进行了改进,不仅使反应在常压下进行,而且避免了使用昂贵的无水肼。 但该还原法是在碱性条件下进行的,所以当分子中含有对碱敏感的基团时,不能使用这种还原法。 两种不同的不含?氢原子的醛在浓碱存在下可以发生交叉歧化反应,产物复杂(两个酸两个醇)。 3. 康尼查罗(Cannizzaro)反应 卤仿反应 机理 碘仿反应 若反应用I2+NaOH试剂(碘仿试剂),生成具有特殊气味的黄色结晶——碘仿(C

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