功能高分子02-吸附分离高分子材料.ppt

第二章吸附分离高分子材料 内容提纲 吸附分离高分子材料是利用高分子材料与被吸附物质之间的物理或化学作用，使两者之间发生暂时或永久性结合，进而发挥各种功效的材料。 吸附树脂成球技术：以悬浮聚合与反相悬浮聚合为主。 疏水性单体的悬浮聚合，（加交联剂）。 含极性基团的取代烯烃单体的悬浮聚合，通在水相中加入食盐或同时在有机相中加入非极性溶剂（增大有机相与水相的极性差异，避免两相界面上的非成球聚合）；对可溶于水的强极性单体如丙烯酰胺，须采用反相悬浮聚合。 水溶性单体的悬浮缩聚反应，如酚醛树脂 线形高分子的悬浮交联成球，主要用于天然来源高分子的交联成球，如明胶-醛类交联成球、壳聚糖-戊二醛交联成球等。 此后，Dow化学公司的 Bauman 等人开发了苯乙烯系磺酸型强酸性离子交换树脂并实现了工业化；Rohm Hass公司的Kunin等人则进一步研制了强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂和弱酸性丙烯酸系阳离子交换树脂。这些离子交换树脂除应用于水的脱盐精制外，还用于药物提取纯化、稀土元素的分离纯化、蔗糖及葡萄糖溶液的脱盐脱色等。 离子交换树脂发展史上的另一个重大成果是20世纪50年代末开发的大孔型树脂。与凝胶型离子交换树脂相比，大孔型离子交换树脂具有机械强度高、交换速度快和抗有机污染的优点，因此很快得到广泛的应用。 从离子交换树脂出发，还引申发展了一些很重要的功能高分子材料。如离子交换纤维、吸附树脂、螯合树脂、聚合物固载催化剂、高分子试剂、固定化酶等。 2.1离子交换树脂的结构 离子交换树脂是一类带有可离子化基团的三维网状高分子材料，其外形一般为颗粒状，不溶于水和一般的酸、碱，也不溶于普通的有机溶剂如乙醇、丙酮和烃类。粒径一般为0.3～1.2mm。一些特殊用途的离子交换树脂的粒径可能大于或小于这一范围。 2.2离子交换树脂的分类 离子交换树脂的分类方法有很多种，最常用和最重要的分类方法有以下两种。 按交换基团的性质分类 阳离子交换树脂，包括强酸型、中酸型和弱酸型三种类型。如R-SO3H为强酸型，R-PO(OH)2为中酸型，R-COOH为弱酸型。习惯上，一般将中酸型和弱酸型统称为弱酸型。 阴离子交换树脂，包括强碱型和弱碱型两种。如R3-NCl为强碱型，R-NH2、R-NR?H和，R-NR??2为弱碱型。 按树脂的物理结构分类 按其物理结构的不同，可将离子交换树脂分为凝胶型、大孔型和载体型三类。 凝胶型离子交换树脂。凡外观透明、具有均相高分子凝胶结构的离子交换树脂统称为凝胶型离子交换树脂。这类树脂表面光滑，球粒内部没有大的毛细孔。在水中会溶胀成凝胶状，并呈现大分子链的间隙孔。大分子链之间的间隙约为2～4nm。一般无机小分子的半径在1nm以下，因此可自由地通过离子交换树脂内大分子链的间隙。在无水状态下，凝胶型离子交换树脂的分子链紧缩，体积缩小，无机小分子无法通过。所以，这类离子交换树脂在干燥条件下或油类中将丧失离子交换功能。 大孔型离子交换树脂。针对凝胶型离子交换树脂的缺点，研制了大孔型离子交换树脂。大孔型离子交换树脂外观不透明，表面粗糙，为非均相凝胶结构。即使在 干燥状态，内部也存在不同尺寸的毛细孔，因此可在非水体系中起离子交换和吸附作用。大孔型离子交换树脂的孔径一般为几纳米至几百纳米，比表面积可达每克树脂几百平方米，因此其吸附功能十分显著。 载体型离子交换树脂。载体型离子交换树脂是一种特殊用途树脂，主要用作液相色谱的固定相。一般是将离子交换树脂包覆在硅胶或玻璃珠等表面上制成。它可经受液相色谱中流动介质的高压，又具有离子交换功能。 此外，为了特殊的需要，已研制成多种具有特殊功能的离子交换树脂。如螯合树脂、氧化还原树脂、两性树脂等。 2.3离子交换树脂的合成 离子交换树脂的合成一般是先制备母体(通俗为珠体)、然后通过化学反应引入相应的离子交换基团。 强酸型阳离子交换树脂的制备。强酸型阳离子交换树脂绝大多数为聚苯乙烯系骨架，通常采用悬浮聚合法合成树脂，然后磺化接上交换基团。由上述反应获得的球状共聚物称为“白球”。将白球洗净干燥后，即可进行连接交换基团的磺化反应。 将干燥的白球用二氯乙烷或四氯乙烷、甲苯等有机溶剂溶胀，然后用浓硫酸或氯磺酸等磺化。通常称磺化后的球状共聚物为“黄球”。 含有－SO3H交换基团的离子交换树脂称为氢型阳离子交换树脂，其中H+为可自由活动的离子。由于它们的贮存稳定性不好，且有较强的腐蚀性，因此常将它们与NaOH反应而转化为Na型离子交换树脂。Na型树脂有较好的贮存稳定性。 所得的中间产品通常称为“氯球”。用氯球可十分容易地进行胺基化反应。 两性树脂。将阴、阳两种离子交换树脂配合，可以除去溶液中的阴、阳离子，达到去盐的目的。但在再生时，也需要将两种树脂分别用酸、碱处理，手续较繁琐。 为了克服这些缺点，研制了将