大学有机化学第十章 醇醚.ppt

醇和醚可以看作是水分子中的氢原子被烃基取代的化合物。 ① 按与－OH相连的碳原子的类型分：伯、仲、叔醇。 10.1.2 醇的异构和命名 醇的异构：有碳架异构和官能团位置异构。 醇的命名：习惯命名法、衍生物命名法、系统 命名法。 系统命名法：以醇为母体。选择含有－OH的最长碳链为主链，从靠近－OH的一端开始编号，把支链看成取代基。例： 10.2 醇的制法 10.2.1 烯烃水合法 (甲) 间接水合法 10.2.2 硼氢化-氧化反应 10.2.3 醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原 10.2.4 从Grignard试剂制备 10.2.5 卤代烃水解 10.3 醇的物理性质 ①　沸点： 与相对分子质量相近的其他有机物相比，醇的沸点较高。如： ②　溶解度： 醇在水中有一定的溶解度。 C3以下醇与水混溶，C4以上随C数↑，溶解度↓。 原因： a. 醇与水可形成分子间氢键： 10.4.1 活泼金属反应 10.4.2 卤代烃的生成 (甲) 与氢卤酸的反应 醇与HX反应时，常伴有重排现象： (乙) 与氯化亚砜及卤化磷的反应 10.4.3 与无机酸反应 (甲) 与硫酸的反应 (乙) 与硝酸的反应 10.4.4 脱水反应 醇在质子酸(如H2SO4，H3PO4)或Lewis酸(如Al2O3)的催化作用下，加热可发生分子内或分子间的脱水反应，分别生成烯烃或醚，这里主要讨论分子内脱水反应。 例如： 10.4.5 氧化与脱氢 （1）氧化： （2） 脱氢 （二） 醚 分子中含有醚链(C－O－C)的化合物叫做醚。 R＝R’时，叫单（纯）醚；如：CH3－O－CH3 R≠R’时，叫混（合）醚；如：CH3CH2－O－CH3、 Ar－O－CH3 10.7.2 命名 ① 习惯命名法：（常用，适用于简单醚） ② 系统命名法：（不常用，适用于复杂醚） 10.8 醚的制法 10.8.1 醇脱水 此法适用于制备低级单纯醚，不能制高级醚和混合醚。例： 10.8.2 Williamson合成法 此法适用于制混合醚和单纯醚。 10.9 醚的性质10.9.1 醚的物理性质 相对密度、沸点较低，因为醚分子间不能形成氢键。 ② 水中溶解度与同碳数醇差不多，因醚分子与水分子可形成分子间氢键： 10.9.2 醚的化学性质 醚分子中无活泼氢，不能与金属钠反应，也不与酸、碱反应。 醚分子中氧原子是sp3杂化，氧原子有两对 孤对电子 ∴ 醚的化性比较稳定，但醚比烷烃活泼！ (1) 盐的生成 盐必须在浓HCl、浓硫酸作用下才能生成，因为 盐在浓酸下才能稳定存在，一遇水即水解！利用此性质可分离提纯醚。 (2) 醚键的断裂 醚与HBr、HI作用，可使醚链断裂： (3) 过氧化物的生成 10.10 乙醚（自学） 10.11 环醚(自学） 10.12 冠醚（自学） 10.13 硫醚（略） 本章重点： 1、醇的制法（五种方法！） 2、醇和醚的化学性质： 醇的化性：与活泼金属反应、生成卤代烃、生成有机酸酯、脱水、氧化及脱氢； 醚的化性：醚链的断裂（与HI作用） 作业： p245：第6题 p246：第21题之（3）、（4）、 （5），第16题 P245-8 - 1、 3－丁烯－2－醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。  解：反应产物和反应机理如下： P245-12.完成下面转变。 1．乙基异丙基甲醇 2－甲基－2－氯戊烷 2．3－甲基－2－丁醇 叔戊醇 3．异戊醇 2-甲基-2-丁烯 P245-13.用指定的原料合成下列化合物（其它试剂任选）。 3 3 4.五个碳原子以下的有机物 ① 若按①剖析,则由如下合成: ② 若按② 剖析,则由如下合成: + COCH3 解： COCH3 CH3MgBr H+ , H2O H2, Ni C-CH3 CH3 OH P246-15、从某醇依次和溴化氢，氢氧化钾醇溶液，硫酸和水，K2Cr2o7+H2SO4作用，可得到2－丁酮，试推测原化合物的可能结构，并写出各步反应式。 解：化合物结构式为：CH3CH2CH2CH2OH 解：化合物的结构为： ? P246-14、某醇C5H12O氧化后生成酮，脱水则生成一种不饱和烃，将此烃