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多 酸 化 合 物 的结 构 和 制 备多酸合成QQ小分队： 陈佩、张仲 马旭娇 杨超瑞 袁茜婷一、背景的简介二、多酸的分类三、多酸的结构四、多酸的制备多酸化学至今已有一百多年的历史，它是无机化学中的一个重要的研究领域。国际上被认为有五个多酸研究中心，即：美国、中国、俄罗斯、法国、日本。我国多酸化学的研究有很长的历史，20年代生物化学家吴宪成合成2:18系列杂多化合物的方法，至今仍被各国引用。复旦大学顾翼东教授，南京大学戴安邦教授，东北师范大学郑汝骊教授等都对多酸化学的发展做出过贡献。多酸化学的发展 多酸化学经历百余年的变化和发展，现以进入了一个崭新的时代。当前的多酸的合成化学进入了分子剪裁和组装阶段。此外学科的交叉、渗透为多酸化学开创了新的研究方向。应用领域除在工业催化和抗艾滋病、抗肿瘤等药物化学领域外，现已跻身材料科学，特别是在能源储氢、温室减排、非线性光学以及磁功能材料领域也倍受瞩目。八个热点研究领域：1.多酸的修饰化、衍生化2.多酸的高维多孔化3.多酸的高核化4.多酸的仿生化5.多酸的模板化多酸纳米材料化多酸催化及药物化学 多酸的分子设计与理论计算 HxMo368O1032(H2O)240(SO4)48]48-.Angew Chem Int Ed, 2002, 41 (7): 1162-1167.H3PW12O40·nH2O反荷离子配原子（多原子）杂原子（中心原子）有杂原子的叫杂多酸；无杂原子的叫同多酸。杂多化合物的分类基础：杂原子和配原子的比值大多是定值；杂多阴离子中的杂原子的结构类型，大多是四面体、八面体、二十面体三大类。一、杂原子具有四面体配位的1:12系列杂多阴离子?二、杂原子具有四面体配位的2:18系列杂多阴离子杂原子与配原子的计量比为2:18典例： H6[P2Mo18O62]?33H2O H6[As2Mo18O62]?25H2O三、杂原子具有八面体配位的1:6系列杂多阴离子?杂原子与配原子的计量比为1:6典例：(M = Al、Ga、Cr、Fe）四、杂原子具有八面体配位的1:9系列杂多阴离子?杂原子与配原子的计量比为1:9典例：五、杂原子具有二十面体配位的1:12系列杂多阴离子?杂原子与配原子的计量比为1:12典例：三、多酸的结构杂多酸：1:12系列：杂原子四面体配位——Keggin结构 杂原子二十面体配位——Silverton结构2:18系列：Dawson结构1:9系列：杂原子八面体配位——Waugh结构 杂原子四面体配位——Keggin衍生结构1:6系列：Anderson结构 1:11系列及(1:11)2双系列2:17系列及(2:17)2双系列同多酸：Lindquist结构钼酸盐、钨酸盐、钒酸盐、钼钒酸盐、钨钒酸盐……?Keggin结构（1:12系列A型）结构通式：（X=P、Si、Ce…… M=Mo、W）以为例杂原子呈四面体配位（PO4四面体）配原子呈八面体配位（WO6八面体）三个八面体为一组（即三金属簇WO10)共边相连，共有四组，它们之间以及中心四面体之间共角相连，一共12个八面体围绕着中心四面体?Keggin-typeSilverton结构（1:12系列B型）结构通式：（X=Ce、Th……）?以为例 杂原子呈二十面体配位配原子呈八面体配位12个MoO6八面体连接而成，其结构是由两个MoO6八面体共面连接，六个这种共面连接的八面体共顶点连接，围绕着1个CeO12二十面体?Dawson结构（2:18系列）以H6[P2W18O62]?33H2O为例结构中存在两种钨原子，6个“极位”和12个“赤道”位的钨原子。如图所示的两个半单元共角连接而成。每个半单元是一个中心PO4四面体，其围绕9个MO6八面体，它们以共边连接。Dawson-typeWaugh结构（1:9系列）以为例杂原子八面体配位这种结构可以认为是从假想的Anderson（1:6系列）物种中除去三个交替MoO6八面体，并将三个MoO6八面体分别置于单元的上面和下面 ?Waugh-typeKeggin衍生结构（1:9系列）1:9系列杂多化合物，属于不饱和系列杂多化合物，1:12和2:18系列为饱和系列杂多化合物杂原子四面体配位这种Keggin衍生结构存在异构体。A型是从1:12系列Keggin结构中，在三个相邻金属簇中各除去一个八面体而得；B型是除去来自同一个三金属簇的八面体Anderson结构（1:6系列）以为例杂原子八面体配位此结构是1个八面体配位的碲原子，被在同一平面的以共边连接的6个 MoO6八面体所包围。分为A系列、B系列?Anderson-type1:11系列及(1:11)2双系列2:17系列及(2:17)2双系列Lindquist结构（M6O19结构）例：6个八面体共边连接而成?钼酸盐 钨酸盐 钒酸盐 钼钒酸盐 钨钒酸盐……Li