同位素稀释质谱研究生课程汇报PPT.pptVIP

这一张是简单说明什么是同位素稀释 * * 同位素稀释质谱法 Isotope dilution MS 国际计量组织视IDMS为基准方法(Primary method)或称绝对法(Absolute method)，同位素稀释质谱法，是唯一能直接提供微量、痕量和超痕量量值的权威方法。 IDMS测量的仅仅是样品里的同位素丰度比，而不是浓度; IDMS方法不可以测定的元素只有27种，它们大多是单同位素元素，没有可用做稀释剂的同位素; 与其它相对化学测量方法相比，IDMS的测量准确度一般可提高1个数量级以上; 此方法的检测极限可以达到10-11g~10-12g，达到ng/g。而光谱的痕量分析一般是ppm数量级 借助同位素质谱的精密测量，与化学计量的准确称量，来计算某一集体中的同位素、元素或分子个数的一个分析方法。 特点 同位素质谱的高精度 天平称重的准确功能 高准确度的权威测量方法 同位素稀释质谱 20世纪40年代诞生 同位素稀释火花源质谱（ID-SSMS） 同位素稀释热电离质谱（ID-TIMS） 同位素稀释辉光发电质谱（ID-GDMS） 同位素稀释有机质谱（ID-OMS） 同位素稀释电感耦合等离子体质谱（ID-ICP-MS） 发展历史 质谱仪器发展简史: 简单来说，质谱仪器是用于测定物质的分子量、原子量、及其丰度以及同位素组成的仪器。按检测离子的方式，质谱仪器可分为两类： 一类是用照相法同时检测多种离子，称为质谱仪（Mass Spectrograph） 另一类是用电子学方法来检测离子，称为质谱计（Mass Spectrometer）。后者目前已被广泛用来精确测定元素的同位素组成。 第一台质谱仪是由J.J. Thomson (1913) 在研究阴极射线过程中设计成功的。当时叫做“正离子装置”，并用这个装置揭示了氖(Ne)有两个同位素20Ne、22Ne。 W.F.Aston (1919)首先制成了第一台速度聚焦质谱仪，主要用于探测同位素，测定原子质量等并进行了元素同位素丰度测定的大量工作。 1934年，Herzog发表了系统的静态质谱仪的离子光学理论，于是各种类型的高分辨质谱仪器相继问世。 四十年代初，质谱仪成功用于分离铀--235，通过逐渐扩大离子流强度，发展成为电磁分离器，实现了用电离法大规模地制备铀--235。 1953年，Paul与其合作者又提出了四极杆质谱仪的原理，为发展这类仪器奠定理论基础。与此同时还开发了专门用于分析超纯和低丰度同位素的串列质谱仪。 随着高性能单聚焦、双聚焦质谱仪器、动态质谱计的大量涌现，质谱仪器与计算机，质谱仪器与层析技术的联合使用，使质谱技术获得了新的发展， 发展历史 质谱仪器的应用概述 早期的质谱仪器，主要用于探索同位素和测量元素的原子量。 利用质谱法曾发现和查明了周期表中所有元素的同位素组份； 高精确地测量了原子、分子的质量； 研究自然界中由于物理化学过程的影响而使轻元素的同位素组成发生的变化(同位素分馏)； 现今，质谱分析的足迹遍布各个学科的技术领域，在固体物理，金属与冶金工业、地质、硅酸盐工业、航天工业、原子能、地球化学和宇宙化学、腐蚀化学、催化化学、生物化学、医学、环境科学、表面科学以及其它材料科学中均有应用。 发展历史 质谱仪器的组成 质谱仪器是一类能使物质粒子(原子、分子)离子化并通过适当稳定的或者变化的电场、磁场将它们按空间位置、时间先后或者轨道稳定与否来实现质荷比分离，并检测其强度后进行物质分析或同位素分析的仪器。 现代质谱计由三大系统组成： 分析系统 电学系统 真空系统 同位素质谱仪 同位素稀释质谱 同位素丰度： 某一元素的各种同位素的相对含量 1H=99.985%，D=0.015% 16O=99.76%，17O=0.04%，18O=0.20% ①原子序数在27号以前的元素中，往往有一种同位素的丰度占绝对优势 ②原子序数为偶数的元素中，往往是偶数中子数同位素的丰度大。如硫的天然同位素中，32S的丰度为95.02% 同位素稀释质谱 原理 z、Y、b分别代表欲测样品、稀释剂和混合样品； Riv代表稀释剂的第i个同位素与参考同位素之比；Riz代表欲测样品的第i个同位素与参考同位素之比。 测定的量： 1、同位素丰度比、 2、所用精密天平称重加入的稀释剂的量。 原理都是相同的，即把元素的化学分析转变成同位素丰度测量！ 同位素稀释质谱 配置混合溶液 遵循最佳稀释比（可提高测量的精确度）：欲测样品和稀释剂在配制的混合样品中所占组分的最佳比例 ? Z,y,b分别代表欲测样品、稀释剂和混合样品 同位素丰度相对较高的一组； 两个同位素的质量差尽可能小 * 同位素稀释质谱 IDMS实验流程 天然基准试剂 浓缩同位素