材料热力学硕士.ppt

5.3 固-液两相平衡 相互作用能对液固相线影响的基本公式： 则 液固相线有极大值 则 液固相线有极小值 5.2 相图(Phase diagram)的建立 根据材料的摩尔吉布斯自由能曲线和 相平衡热力学条件，可以确定一定温度、 成分下材料所存在的相的平衡状态 Phase Diagram 材料中相状态与成分、温度的关系图 5.2.1 二元匀晶相图的建立 液态：二组元完全互溶； 固态：完全互溶，单相 A B ? L T4 A B ? L ? L T0 A B ?1 L T1 ? L1 ? L T2 ?2 L2 A B ? L T3 ?3 L3 ?B ?B T1 T0 T2 T3 T4 ? ? ? ? ? ? L1 L2 L3 由Gibbs自由能曲线建立匀晶相图 5.2.2 二元系共晶相图的建立 液态：二组元组成理想溶液； 固态：二组元互不相溶或有限溶解，形成两种固相 A B ? L T5 A B ?+? L ? L T1 A B ?1 L T2 ? L1 ? L ?2 L2 A B ? L T4 a e ?B ?B T2 T1 T3 T4 T5 L3 由Gibbs自由能曲线确定共晶相图 ? ? ? ?1 L3 T3 ? b ? c d a ? ? e b ? ? ? 5.2.2 二元系共晶相图的建立 在T4温度： 三相Gibbs自由能曲线有公切线， 出现三相平衡，相图中对应有水平线 此时发生：L ? ?+? ? 共晶反应 相应相图称为共晶相图 对应的温度T4：共晶温度 5.2.3 具有固溶度间隙相图的建立 如果偏聚固溶体的混合焓很大， 则IAB大，TC 提高，固溶间隙可扩展至液相， 得到的是二元共晶相图。 液态：二组元组成理想溶液； 固态：形成的固溶体呈偏聚态， 即IAB?0，?Hm?0 已知：TC= IAB/2R； T1 T2 ? ? ? ? 5.2.3 具有固溶度间隙相图的建立 T3 ? ? ? ? T4 ? ? ? 具有 公切线 共晶温度 L? ?1 + ?2 5.2.3 具有固溶度间隙相图的建立 ? ? ? ? ? ? ? T5 ? ? ? ? 共晶相图 偏聚固溶体Gibbs自由能曲线 5.2.3 具有固溶度间隙相图的建立 ? achdb曲线:固溶体间隙曲线 ? h点对应的T：固溶体发生 分解的临界点TC ? h点至e点区间的温度范围内 单相固溶体?相稳定存在 ? e点：表明固溶体为产生 最大正偏差的系统 ? e点对应的T 以上液-固两相 平衡共存。 f点成分：液相的平衡成分 g点成分：固溶体的平衡成分 固溶度间隙相图 5.2.4 含有金属间化合物相图的建立 T2 ? ? T3 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 相:以A为基 ?相:以B为基 ?相:以化合物 为基的中间相 T1 ? ? 5.2.4 含有金属间化合物相图的建立 ? ? ? ? ? ? ? ? T4 T5 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 包含中间相的共晶型相图 金属间化合物AmBn 的成分在中间相成分范围内时，有独立的熔点，相图划分为 A-AmBn和AmBn-B 两个共晶相图。 5.2.4 含有金属间化合物相图的建立 包含 中间相的包晶型 相图 T1 T2 存在公切线 L+??? 称包晶反应 ? ? ? ? T3 ? ? ? ? ? ? ? ? 5.2.4 含有金属间化合物相图的建立 T3TT4 T4 ? ? ? ? ? ? 金属间化合物AmBn的成分不在中间相成分范围内时，没有独立的熔点，不能从液态直接析出，而通过包晶反应形成中间相。 ? ? ? ? 包含中间相的包晶型相图 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 5.2.4 含有金属间化合物相图的建立 5.3 固液两相平衡 如何求给定温度下的固液两相平衡成分？ A-B二元系固-液两相(?? L)平衡的条件为： 当固、液两相均用正规溶体近似描述时： 5.3 固-液两相平衡 G、H 随T 的变化关系 已知： ? H 随温度升高而增大 的绝对值未知，为温度的函数 5.3.1 焓随温度的变化 H = U + PV , 当T 很低时，液固两相的 PV近似相等。 HL HS T/K 固、液相H 随温度的变化 H UL US, ? HL HS 5.3.2 吉布斯自由能随温度的变化 已知：dG = ?SdT +VdP ?G 随温度升高而减小 SL SS ，则GL随温度的下降率大于GS 固、液相G 随温度的变化 且 温度很低时， GL GS GL