李晓玲的作业.pptx

高度织构NaCo2O4陶瓷的热电性能研究无机化学报主要内容一：背景知识 热电材料是一种能够将热能和电能进行相互转化的功能材料．利用热电材料制成的热 电器件具有结构简单、无运动部件、污染和噪声少等优点而备受关注．但是，传统的热电 材料，如Bi2Te3、SiGe合金等，在高温下容易分解或氧化，影响了使用的性能和寿命。NaCo204单晶的优点 1997年，Terasaki等发现NaCo204单晶具有很好的热电性能。如下 ： 室温时的面内电阻率为 0．2mΩ·cm， S 为IO0μV/k。NaCo204单晶是一种具有青铜矿型层状结构的过渡金属氧化 型的“电子晶体一声子玻璃。 因此NaCo204被认为是一种很 有潜力的氧化物热电材料．缺点和解决方法 单晶NaCo204的制备非常困难，得到的样品往往很小，因此，如何制备具有与单晶的热电性能相当的NaCo20 4陶瓷样品备受关注． 由于结晶各向异性的陶瓷样品对于降低电阻率，提高材料的热电性能具有重要意义．最近人们提出了多种实验方法来 制备具有高度结晶各向异性的陶瓷样品，例如利用反应模板晶粒生长法 和柠 檬酸复合体法 制备的陶瓷材料的织构程度明显提高，衡量结晶各向异性程度的 Lotgering因子f达到0．9以上，热电性能也得到相应提高．．在较高的压力下冷压成型能够提 高压坯的致密度，减小样品内颗粒间的距离，提高烧结活性，从而有利于晶粒的择优生长和 提高陶瓷样品的致密性。我们期望结合冷高压成型和常规的固相烧结能够使得晶粒取向排列，从而制备出具有高度结晶各向异性的陶瓷样品二:实验1，实验方法（样品制备）首先按照Na1．2Co2O4的化学计量比将分析纯,Na2CO3和Co2Oa初始原料粉末充分混合。 利用普通的钢制模具在500MPa的冷压下成型后置于管式炉中在860。C 烧结 10h；然后重新 将块材样品用玛瑙研玻磨碎、充分研磨1h，再利用特制的硬质合金模具在2GPa的高压下冷 压成圆片状最后将冷高压成型后的样品放在管式炉中于900。C 烧结10h．由于在烧结过程 中Na容易挥发，因此在配料时我们多加20％的Na，将Na1．2Co204作为最终的NaCo2Oa的 起始配比． 2.样品测试样品的x 射线衍射谱(XRD)利用D型x 射线衍射仪测得的，采用的是Cu靶Ka射线；描过程中步长为0．02，停留时间为2s 样品的显微结构和形貌 利用HITACHI S-4700扫描电子显微镜观察．样品的低温热电性质利用物理性质测量系统 (PPMS)的热输运选项(TTO)测量．TTO 可以同时测量样 品的ρ、S以及 k，从而可以直接给出z tPPM S在进行热学性质测量过程中保持在高真空状133．32~10_。。Pa，测量的温区为5~300K． 三，相关结果与分析a------最终烧结后的NaCo2O4片状 样品的XRD 谱图b---最终烧结后的圆片状样品充分研磨 后的粉末XRD 谱图，C----NaCo204的JCPDS 卡片发现较 强峰(002)、(004)都是来源于(00z}晶面的 衍射峰，而JCPDS卡片中其他较强的衍峰，如(102)和(104)等都变得非常弱，甚 至观察不到，结果表明经过冷高压压制和高温烧结，样品内部具有层状结构的晶粒的C轴倾向于沿着施加压力 的方向取向，形成了高度织构．b图，可以看出其他晶面的衍射峰都显示出来，但是其相对强度与卡片相比差别还是很明显．这说明经过研磨以后，块材样品中晶粒的取向排列被部分破坏，从而使 其他晶面的衍射峰显示出来．通常利用Lotgering因子f= p—p0)／(1一P0)来衡量结晶各向 异性的程度f，其中 为结晶各向同性(即随机取向)的样品的p值，本 文中p0是根据JCPDS卡片No．27-0682上的衍射峰的强度计的．根据XRD 谱图中衍射峰 的强度，得到圆片状块材样品的f值 为0．94，而研磨后粉末样品的值仅为0．71，这个值接 近SSR 制备的样品的f= 0．76，由此可见，相对于SSR 制备的样品，通过冷高压成型可以 制备出具有高度结晶各向异性的陶瓷样品，不仅f可以达到0．94；而且比RTGG(以及CAC 方法制备工艺流程简单NaCo204样品的表面(a)和断面(b)的SEM 形貌．从(a)图样品孔洞非常少，致密度很高,大多数晶粒呈现出扁平形状，其中面积较大的平面沿着施压方向从(b)图大多数层状晶粒沿着箭头所指的施压方向排列，即经过冷高压成型 后烧结有助于具肓层状结构的晶粒的c轴沿着施压方向取向，形成了织构，与XRD给出的 结论相一致 从图2(b)的捕图中可以清晰看到晶粒的这种层状结构．冷高压成型可以导致 高度织构形成的原因可能为：一方面，经过首次烧结后形成的随机取向的晶粒在受到2GPa