JCM-92E1 金属钝化剂在催化裂化装置工业.pptxVIP

JCM－92E1 金属钝化剂在催化裂化装置工业应用?摘 要：重油中所含的金属 Ni、V、Na 等在重油催化裂化过程中，会污染催化剂，导致催化剂失活。 中国石油广西石化公司 3．5 Mt ／ a 重油催化裂化装置采用的是江苏创新石化有限公司生产的 JCM-92E1 金属钝化剂， 并对其进行了工业标定，此工业标定主要以干气中氢气含量和甲烷含量为参照 ，分析 JCM-92E1 金属钝化剂 对 Ni、V、Na 等金属的钝化性能。 随着我国炼油工业的不断发展，金属含量高 的 原 油 的 加 工 比 例 越 来 越 大 。 原 油 中 的 金 属 主 要 有 镍 、钒 、钠 等 ，其 中 的 镍 能 催 化 烃 类 的 脱 氢 反应，使催化剂表面积炭增加，造成积 炭污 染［1］，钒 不 仅 能 促 进 焦 炭 的 生 成 ， 而 且 能 破 坏 催 化 剂 分 子 筛 的 晶 格 结 构 ， 使 催 化 剂 失 活 ， 造 成 目 的 产 品 选 择 性 变 差 ， 转 化 率 降 低 ， 干 气 和 焦 炭 产 率 上 升 ［2］； 钠 不 仅 能 中 和 流 化 催 化 裂 化 催 化 剂 的 酸 性 中 心 ，使 催 化 剂 永 久 失 活 ，而 且 可 以 与 钒 形 成 低 熔 点 共 熔 物 ， 降 低 催 化 剂 的 热 稳 定 性 ， 还 导 致 CO 助 燃 剂 中 毒 ， 使 助 燃 剂 用 量 成 倍 增加 ［3］。? 中国石油广西石化公司 3．5 Mt ／ a 重油催化裂 化装置自开工以来，一直使用江苏创新石化有限 公司生产的（型号为 JCM-92E1）金属钝化剂，厂家 推荐加入值为≯60g·t－1 原料， 并承诺在正常的装 置加工量及连续使用的条件 下， 应用 JCM-92E1 金属钝化剂， 能将装置干气的 H2 ／ CH4 控制在小 于 1.2。 由于该催化装置原料性质差，重金属含量相对偏高，为了更好降低干气中 H2 ／ CH4 比，所以 该金属钝化剂的注入量一直控制在 50g·t－1 原料。本文通过工业标定 ，对生产数据进行分析 ，以此来评价JCM-92E1的使用效果。 1 JCM－92E1 金属钝化剂主要理化性能1．1 JCM－92E1 金属钝化剂主要理化性能? 表 1 JCM－92E1 金属钝化剂主要理化性能项目指标外观黄绿色液体密度（20℃） /g.cm-31.40~1.56运动粘度（20℃）/mm2.s-1≤4凝固点/ ℃-3~-10含锑量/%25~26溶解性与水互溶腐蚀性/100℃ .3h-11b1． 2 重金属污染及钝化机理? 由于 广 西 石 化 公 司 催 化 裂 化 原 料 及 平 衡 剂中Na 的含量并不高，因此，下面只大概介绍重金 属镍和钒的污染及钝化机理。 1． 2． 1 镍的污染及钝化机理 镍在催化剂上的沉积主要有两种形态：一种是 氧 化 镍 的 颗 粒 ，主 要 存 在 于 富 硅 的 基 质 上 （氧化硅或脱铝沸石）， 在催化裂化的正常反应条件 下易被还原为金属镍；另一种是类似于铝酸镍或 硅铝酸的形式高度分散于基质中，在更高的温度 下才被还原。 氧化镍和铝酸镍结合的镍比氧化镍 或氧化硅结合的镍具有更大的毒性。 在工业装置 中 ，由 于 反 应 和 再 生 过 程 交 替 进 行 ，催 化 剂 上 的 镍价态在 0～＋2 间变动， 部分还原态的镍较容易 聚集，其毒性比均匀分散时要小。 镍的毒性表现 为强烈的催化脱氢作用，它使裂化反应选择性变差，增加氢和炭的产率。 钝化 金 属 镍 主 要 从 分 子 筛 和 基 体 两 方 面 采取措施［4］：（1）载体中 加入易 与 镍 反 应 的 化 合 物 ， 如磷处理的 γ -Al2O3 等，使镍钝化，降低生焦量并 防止堵塞分子筛孔，保护催化剂活性；（2）调整分 子筛的酸性，抑制易生焦的强酸性中心与 L–酸。?在催化裂化装置中，沉积在催化剂表面上的 镍存在着下列循环［5］： Ni还原 Ni + ， Ni 0 氧化即 沉 积 在 催 化 剂 上 的 镍 在 再 生 器 的 高 温 氧 化 环 境中被氧化成 Ni2＋，在反应器的还原环境中，一部分又重新被还原成低价态的 Ni＋ 和 Ni0，而低价态 的 Ni＋ 和 Ni0 比 高 价 态 的 Ni2＋的 脱 氢 生 焦 活 性 要 高［5～6］。 在高温条件下引入钝化组分 M（例如锑），可以与 Ni 作用生成稳定性较高的化合物，且在高 温下不易被氢气还原， 从而可以有效地封闭镍， 达到抑制镍污染的目的［7］。1． 2． 2 钒的污染及钝化机理 在催化裂化过程中，催化剂表面沉积的有机钒（主要为＋3、＋4 价 的卟 啉钒）分 解，生成 钒的含 氧正离子（主要为 VO2＋），这种