3.4溶质再分配范例.pptVIP

3.4 凝固过程溶质再分配（redistribution of solute atoms） 3.4 凝固过程溶质再分配（redistribution of solute atoms） 纯物质，例如，纯金属的凝固是热流问题，而合金的凝固是热流和溶质流（传热与传质）问题。 本节以二元系单相合金为对象，讨论溶质分配的基本理论。 分配（布）系数 平衡与非平衡凝固 固-液界面平衡假设 凝固时溶质的分布规律 – 平衡凝固 杠杆定律 – 夏尔方程 – 界面前沿溶质富集Cx， 稳定生长阶段 区域熔炼 无溶质扩散凝固过程 3.3.1分配（布）系数distribution coefficient k 分配系数：温度为T时，溶质在S和L中的浓度比值k=Cs/CL；表示某一温度下固液两相内溶质的分布； k可能?1 、?1， 规律相同；本课程以后全部讨论k1的情况； 作为简化，通常假定k =常数；即液、固相线都是直线； 大多数合金k1，表明 溶质使液相线温度降低（降低结晶相熔点）; 凝固时，结晶的晶体溶解溶质的能力低于液相。率先结晶的晶体中溶质原子少，造成溶质原子在液相富集。 k1时则相反。 对象与术语 A.简化： 单相固溶体； 单向散热，单向凝固；(unidirectional solidification) 界面前正温度梯度； 固相平面方式生长。 例：单（定）向凝固铸件 分配（布）系数 平衡与非平衡凝固 固-液界面平衡假设 凝固时溶质的分布规律 – 平衡凝固 杠杆定律 – 夏尔方程 – 界面前沿溶质富集Cx， 稳定生长阶段 区域熔炼 无溶质扩散凝固过程 3.3.2 平衡与非平衡凝固 凝固过程浓度的均匀化， 固相依赖于扩散 液相依赖于扩散和对流。 在通常凝固条件下很难达到均匀，平衡凝固不能实现，凝固将不按照相图进行。 以平衡凝固温度T2时为例（图3.34），晶体浓度将低于C0，而处于CS1和C0间某一中间值CS2。凝固过程中，晶体浓度不是按照固相线，而是按照虚线ab变化。ab线的位置取决于凝固条件，这种情况称为非平衡凝固。 在讨论正常凝固过程时，靠近固液界面两侧的成分，假定按平衡或者近似按平衡处理，称为界面平衡假设。 即，L/S界面保持局部平衡，用平衡图确定界面任意瞬间固液的成分, 粗糙界面ΔTk小,符合很好,平整界面偏差较大； 界面平衡假设在正常凝固、通常的铸件和铸锭的凝固过程理论研究中，是重要的和可信的，被广泛使用于讨论金属和很多非金属的凝固过程。 分配（布）系数 平衡与非平衡凝固 固-液界面平衡假设 凝固时溶质的分布规律 – 平衡凝固 杠杆定律 – 夏尔方程 – 界面前沿溶质富集Cx， 稳定生长阶段 区域熔炼 无溶质扩散凝固过程 Three limiting cases: 无限缓慢（平衡）凝固 Infinitely slow (equilibrium) solidification 忽略固相扩散，液相均匀混合 Solidification with no diffusion in the solid but perfect mixing in the liquild 忽略固相扩散，液体有限扩散 Solidification with no diffusion in the solid and only diffusional mixing in the liquild Normal freezing 正常凝固 平衡凝固溶质的分布规律 固液相比例按杠杆定律确定，最终得到成分均匀固相Co合金; 固液相的重量分数比为： fL/fS=ab/bc fL +fS =1 CS fS + CL fL =C0 忽略固相扩散，液相均匀混合时的溶质分配 (No diffusion in solid, perfect mixing in liquid)凝固过程特点 凝固过程界面无溶质富集; 相图变形，温度低于固相线温度时仍有液体存留。单相合金可能出现共晶组织； 例：Al-4Cu合金 非平衡凝固杠杆定律non- equilibrium level rule or Schiel equation 计算假设条件：非平衡凝固, Co合金，设k为常数，任意瞬间界面处溶质浓度CS 和 CL ，固液相的重量分数为fS和fL ；dfS固相排出溶质 (CL –CS)dfS，全部进入液相，使剩余液相1-fS浓度升高dCL , 则 (CL –CS)dfS=(1-fS) dCL, 而CL=CS/k，得 (1-k)CSdfS=(1-fS)d CS d C