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《化工热力学》 习题解答 南京工业大学化学化工学院 化工热力学习题 2-1.容积1m3的贮气罐，其安全工作压力为100atm，内装甲烷100kg，问罐内最高温度不得超过多少度？如当地最高温度是40℃，问罐的 最大装料是多少kg？（用R-K方程计算） 解：1）由附录二查得甲烷的临界参数为 TC=190.6K，pc=4.600Mpa （Pa·m6·K0.5）/mol2 m3/mol mol 又 即 用迭代法求解如下 迭代次数 T/K Z 194.9 1 1 406.9 0.4791 3 198.7 0.9807 · · · · · · 259.9 0.7500 262.7 0.7420 261.3 0.7460 261.3 0.7460 即罐内最高温度不得超过t=261.3-273.15=-11.85℃ 用迭代法求解如下 迭代次数 z h 1 0.1162 0.8876 0.1309 2 0.8794 0.1321 3 0.8788 0.1321 z=0.8788 又pV=nZRT m=n·M=4.427×103×16×10-3=70.8kg 此时罐的最大装料为70.8kg 2-2用下列方程求200℃，1.0133 MPa时异丙醇的压缩因子与体积： （1）取至第三维里系数的Virial方程，已知B=-388cm3/mol, C=-26000cm6/mol2 (2)用普遍化第二维里系数关系式。（TC=508.2K，PC=4.762MPa，ω=0.7） 解： 1） 又+ 即又 即压缩因子z=0.8884；体积V=3.45×10-3m3/mol 2）： 则 又 即压缩因子z=0.9022,体积V=3.5×10-3m3/mol 2-3 将van der Waals方程化成Virial 方程式；并导出van der Waals 方程常数a、b表示的第二维里系数B的函数表达式。 2-7一个体积为0.283 m3的封闭槽罐,内含乙烷气体，温度290K，压力2.48×103Kpa，试问将乙烷加热到478K时，其压力是多少？ 解：由附录查得乙烷的临界参数。 TC=305.4K，PC=4.884MPa，VC=1.48×10-4 m3/mol; ω=0.098， 1）T=290K，P=2.48Mpa ∵Tr=T/Tc=0.95 Pr=P/Pc=0.51 ∴使用普遍化第二维里系数法。 （验证：∴使用普遍化第二维里系数法是正确的。） 2)T=478K, Tr=478/305.4=1.5652 解法1：普遍化第二维里系数法。 则 解法2：R-K方程 =54.597×105-7.1341×105 =4.746Mpa 2-12将等摩尔氮气和甲烷的混合物在等温下从0.10133MPa，-17.78℃压缩到5.0665 MPa。试用普遍化第二维里系数的关系求4.5kg的混合物，在两种状态下的体积各是多少？ 解：设N2与甲烷的摩尔数都为n，则 28n+16n=4.5×103 解得n=102.3mol 1)时 CH4: N2: Tr12=T/Tc12=255.37/155.1=1.65 计算所需相关数据如下 ij Tcij/K Pcij /MPa Vcij/ (m3/kmol) zcij ωcij Trij Prij B0 B1 Bij /(m3/kmol) 11 126.2 3.394 0.0895 0.290 0.040 2.02 0.03/1.49 -0.054 0.130 -0.0151 22 19