电站锅炉_第十一章.pptVIP

另一种途径是碱金属的叫硫酸熔盐腐蚀。燃烧产生的硫的氧化物穿过疏松多孔的表面熔渣和浮灰层与沉积在水冷壁管子表面的碱金属硫酸盐反应，生成熔点较低的酸性硫酸盐——焦硫酸盐： * Na2SO4+SO3→Na2S2O7 Na2SO4+SO2+1/2O2→Na2S2O7 焦硫酸盐存在的温度范围为400℃~590℃，受气氛中SO3含量的影响。当SO3的浓度低于其存在温度所要求的浓度时，焦硫酸盐不会存在。在400℃~480℃的温度范围内，烟气侧的腐蚀以焦硫酸盐为主。焦硫酸盐与金属表面的氧化膜反应形成相应的硫酸盐，而硫酸盐在此温度分解为不具保护性的金属氧化物。外露的金属进一步氧化而导致腐蚀加速。 3Na2S2O7+Fe2O3→2Na3Fe (SO4)3 3K2S2O7+Fe2O3→2K3Fe (SO4)3 受热面的腐蚀 * 在附着层中有碱焦硫酸盐时，由于它的熔点低，在通常的壁温下即在附着层中呈熔融状态，形成反应速度更快的熔盐型腐蚀。 熔融硫酸盐积灰层对金属壁面的服饰速度比气相状态要快得多。当温度在680℃左右时，熔融硫酸盐的服饰速度要比气相状态大4倍。 综上所述，硫酸盐高温腐蚀的随温度变化的规律为： 烟气中存在SO3，碱金属氧化物的升华物SO3反应，形成硫酸盐。低熔点的硫酸盐在壁面处形成熔融积灰层，从而引起比气相硫酸盐腐蚀更强烈的高温腐蚀，硫酸盐的熔点欲碱金属的种类、比例和的浓度有关 熔融硫酸盐对金属管壁的腐蚀随着壁面温度的升高而加剧。 腐蚀速度最大时的温度是硫酸盐形成速率比分解速率快的温度点。 受热面的腐蚀 * 硫化物型腐蚀 硫化物型腐蚀，其腐蚀基本原因是由黄铁矿硫造成的，另外也基本上都与H2S气体以及腐蚀区域的还原性气氛有关。即煤粉在缺氧的条件下燃烧生成原子态的硫和硫化物（H2S），然后这些.产物再与铁及铁的氧化物反应，生成铁的硫化物。 随着壁面温度的进一步提高，硫酸盐的分解速率大于其形成速率，腐蚀将减小。 当温度在720℃左右时，熔融硫酸盐积灰层的服饰速度和气相时相同。 温度高于720℃以后，气相硫酸盐的腐蚀速率将比熔融的大。 受热面的腐蚀 原子态硫引起的高温腐蚀 * 煤粉在燃烧过程中生成一定量的原子态的硫，在一定的条件下这些游离的硫原子会与金属铁发生反应生成硫化铁，从而腐蚀管壁。 黄铁矿粉末随未燃尽的煤粉到达管壁上，受热分解放出自由原子硫与硫化亚铁； FeS2→FeS+[S] 当管子附近有一定浓度的H2S和SO2时，也可以生成自由的原子硫: 2H2S+SO2→2H2O+3[S] 硫化氢与氧气也会发生反应生成自由的原子硫: 2H2S+O2→2H2O+2[S] FeS2与碳的混合物在有限的空气中燃烧时发生如下反应: 3FeS2+12C+8O2→Fe3O4+12CO+6[S] 受热面的腐蚀 H2S气体引起的腐蚀 * 在还原性气氛当中，单独的原子硫，在管壁温度达到350°C时，便发生硫化作用: Fe+[S]→FeS 尽管碳钢烟气侧由于高温氧化形成3层连续的由外向内依次为Fe2O3——Fe3O4——FeO的具有保护性的氧化膜，但[S]对金属氧化膜仍具有破坏作用，它可以直接渗透的方式穿过氧化膜，并沿金属晶界渗透，促使内部硫化，同时使氧化膜疏松、开裂、甚至剥落。 烟气中的硫化氢气体是在一定的条件下随煤的燃烧过程中形成的，它的形成与煤燃烧时的缺氧有很大的关系。 在水冷壁面附近，由于烟气中含氧量较低并存在(CO+CO2)等还原性气氛时，可燃硫在生成SO2和微量的SO3的同时，还会生成少量的H2S。 受热面的腐蚀 * 煤在燃烧过程中生成的硫化氢也会破坏氧化物保护膜，H2S可以透过Fe2O3，与磁性氧化铁层Fe3O4(Fe2O3-FeO)中复合的FeO发生作用： FeO+H2S→FeS+H2O 保护膜破坏后，硫化氢还会与基体铁发生反应: Fe+H2S→FeS+H2 由于S-具有较强的还原性，在还原性气体中能保持稳定，当烟气中氧化性气体达到一定分压时，则会被氧化成单质硫或更高价的氧化物，反应如下； 2FeS+O2→2FeO+2[S] 生成的原子硫又进一步腐蚀管壁。 受热面的腐蚀 * 氯化物型腐蚀 氯化物的生成 氯化物型的高温腐蚀主要是HCl气体对锅炉水冷壁的腐蚀。煤中存在的NaCl是产生HCl的根源。煤粉在炉膛中燃烧，产生很高的火焰温度，由于NaCl的熔点较低，大概在801℃左右，其远远低于炉膛火焰温度，所以形成了NaCl蒸汽。 一般认为，在炉膛条件下，NaCl在高温时技能生成氢氧化钠（NaOH）、硫酸钠(Na2SO4)、硅酸钠（Na2SiO3）和硅酸铝，也能生成氯化氢（HCl），而HCl在适当的条件下会引起受热面的腐蚀。 HCl对炉内受热面高温腐蚀的机理 HCl气体对管壁可能发生的腐蚀反应为： 受热面的腐蚀 * 2HC