第8章 热力学基础学案.ppt

* （真空） 可逆 （有气体） 不可逆 功向热转化的过程不可逆。 ? 墨水在水中的扩散 热量从高温自动传向低温 物体的过程不可逆。 ? 自由膨胀过程不可逆。 ? 一切与热现象有关的过程都是不可逆过程，一切实际过程都是不可逆过程。 1. 不可逆过程的实例 力学（无摩擦时） x m 过程可逆 （有摩擦时） 不可逆 二.不可逆过程 * 无摩擦的准静态过程是可逆过程（是理想过程） 三. 热力学第二定律的实质 不平衡和耗散等因素的存在，是导致过程不可逆的原因。 2. 过程不可逆的因素 热力学第二定律是研究在能量守恒的前提下，过程进行的方向的问题。 热力学第二定律指出，自然界的一切自发过程都是单方向进行的不可逆过程。 ——热二律的宏观意义 * 热二律的统计意义 一. 热力学第二定律的统计意义 1. 气体分子位置的分布规律 气体的自由膨胀 3个分子的分配方式 a b c 左半边 右半边 abc 0 ab bc ac c a b a b c bc ac ab 0 abc (微观态数23, 宏观态数4, 每一种微观态概率(1 / 23) ) 宏观态: 宏观上能够加以区分的每一种分布方式 对于孤立系统，各个微观态出现的概率是相同的 微观态: 在微观上能够加以区别的每一种分配方式 * 4个分子时的分配方式 左半边 右半边 abcd 0 abc bcd cda dab d a b c 0 abcd abc bcd cda dab d a b c cd ad ab bc ac db ab bc cd da bd ac (微观态数24, 宏观态数5 , 每一种微观态概率(1 / 24) ) 可以推知有 N 个分子时，分子的总微观态数2N ，总宏观态数( N+1 ) ，每一种微观态概率 (1 / 2N ) * 20个分子的位置分布 宏观状态 一种宏观状态对应的微观状态数? 左20 右0 1 左18 右2 190 左15 右5 15504 左11 右9 167960 左10 右10 184756 左9 右11 167960 左5 右15 15504 左2 右18 190 左0 右20 1 包含微观状态数最多的宏观状态是出现的概率最大的状态 * (1) 系统某宏观态出现的概率与 该宏观态对应的微观态数成 正比。 (2) N 个分子全部聚于一侧的概率为1/(2N) (3) 平衡态是概率最大的宏观态，其对应的微观态数目最大。 N/2 结论 孤立系统中发生的一切实际过程都是从微观态数少的宏观态向微观态数多的宏观态进行. ?( n ) 2. 热力学第二定律的统计意义 左侧分子数n * 二. 熵 引入熵的目的 · 状态(1) 状态(2) 孤立系统 能否自动进行？ 判据是什么？ 微观态数少的宏观态 微观态数多的宏观态 为了定量的表示系统状态的这种性质，从而定量说明自发 过程进行的方向，而引入熵的概念。 ——玻耳兹曼熵公式 k 为玻耳兹曼常数； · Ω 为该宏观态包含的微观态数目； 熵是系统状态的函数，反映状态出现的概率。 一个系统的熵是该系统的可能微观态的量度，是系统内分子热运动的无序性的一种量度。 * * 第十一章 热力学基础 功热转换 机械功（电功） 热能 有序运动 无序运动 热传导 T2 T1 动能分布较有序 T T 动能分布更无序 气体自由膨胀 位置较有序 位置更无序 * 楼塌是一个从有序到无序的过程 熵增过程 不可收拾　　不可逆 * Ω1 Ω2 Ω2 ≥ Ω1 (自动进行) 孤立系统 三. 熵增加原理 孤立系统的熵永不会减少。——熵增原理 从状态(1)变化到状态