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第八章 离子交换 简 介 离子交换法是借助于离子交换剂上的离子与污水中的离子进行等当量交换反应而除去污水中有害离子的方法。 优点:离子去除率高,可浓缩回收有用物质,设备较简单,操作控制容易等。 缺点:应用范围受离子交换剂品种、性能、成本的限制;预处理要求较高;离子交换剂的再生和再生液的处理比较麻烦。 应用: 回收和去除废水中金、银、铜、铁、铬、锌等金属离子; 净化放射性废水及有机废水。 制取软水和纯水 8.1 离子交换剂 8.1.1 离子交换剂的分类、组成及结构 (1)分类(按母体材质不同): 无机离子交换剂:如天然沸石和人工合成沸石 有机离子交换剂:如磺化煤和各种离子交换树脂 (2)离子交换树脂的组成与结构 离子交换树脂=不溶性的树脂本体+活性基团 离子交换树脂分类 按结构(立体网状)特征(孔隙)分: 凝胶型:交联度高,孔隙小(10-9)且少,交换程度差,但耐磨性能好。 大孔型:吸附能力大, 孔隙大( 10-8~10-6),交换速度快,溶胀性小。 目前使用的树脂多为凝胶型离子交换树脂。 按单体种类分: 苯乙烯系 酚醛系 丙烯酸系 离子交换树脂分类 按活性基团性质分: 阳离子型:氢型和钠型; 阴离子型:氢氧型和氯型; 按活性基团中酸碱的强弱分类: 强酸性阳离子交换树脂,活性基团一般为—SO3H; 弱酸性阳离子交换树脂,活性基团一般为—COOH; 强碱性阴离子交换树脂,活性基团一般为≡NOH; 弱碱性阴离子交换树脂,活性基团一般为—NH3OH、 =NH2OH、 ≡NHOH。 8.1.2 离子交换树脂的命名与型号 8.1.3 离子交换树脂的性能 判断离子交换树脂性能的几个重要指标: (1) 交联度:树脂中交联剂重量占树脂总重量的百分数。 在苯乙烯树脂中,就是二乙烯苯的重量占苯乙烯和二乙烯苯总重量的百分数。 决定交换剂的孔径、强度大小和化学稳定性、耐磨性 (2) 树脂密度(湿密度): 湿真密度=湿树脂质量/树脂颗粒所占体积 湿视密度=湿树脂质量/树脂堆积体积 离子交换树脂的性能指标 (3)离子交换容量 交换容量是树脂最重要的性能,是设计离子交换过程和装置时所必须的数据,它定量地表示树脂交换能力的大小。 全交换容量 平衡交换容量 工作交换容量 离子交换树脂的性能指标 (4)选择性 树脂对水中某些离子能优先交换的性能称为选择性。它与离子性质、浓度、溶液组成、温度及树脂的结构因素有关。 树脂对各种离子的交换能力是不同的。交换能力大小主要取决于各种离子对该种树脂的亲合力(选择性)。 离子价数越高,选择性愈好。 原子序数愈大,即离子水合半径愈小,选择性愈好。 交换势随离子浓度的增加而增大。高浓度的低价离子甚至可以把高价离子置换下来 H+和OH-的选择性决定于树脂活性基团的酸碱性强弱。 离子交换树脂的选择性 在常温、低浓度水溶液中,离子交换有如下规律: (1) 水中离子所带电荷愈多,愈易被离子交换树脂所交换,如:Th4+ >Al3+ >Ca2+ >Na+;PO43- >SO42- >Cl- (2) 当离子所带电荷相同时,原子序数愈大,即离子水合半径愈小,则愈易被离子交换树脂所交换。如: Fe3+>Al3+>Ca2+ > Mg2+>K+≌NH4+>Na+ >Li+ (3) H+和OH-的交换选择性与树脂交换基团酸、碱性的强弱有很大关系 强酸性阳树脂:Fe3+>Al3+>Ca2+ ……>Na+ > H+>Li+ 但弱酸性阳树脂: H+>Fe3+ >Al3+>Ca2+ ...>Na+ >Li+ 强碱阴树脂:Cr2O7 2 - > SO42->NO3->Cl->OH->F->HCO3- 但在弱碱阴树脂中,则OH-> Cr2O7 2 - > SO42-……。 上述三条规律只适用于常温下离子浓度很低的稀溶液。 离子交换树脂的性能指标 (5)溶胀性 干树脂浸入水中体积变大的现象称为树脂的溶胀性。 (6)含水率 树脂的含水率是指在水中充分膨胀的湿树脂所含溶胀水重占湿树脂重的百分数,即:含水率= 溶胀水重/(干树脂重+溶胀水重) ×100%。 树脂的含水率主要取决于树脂的交联度、交换基团的类型和数量等。 离子交换树脂的性能指标 (7) 酸、碱性 各种树脂在使用中都有一定的有效pH的范围。 表8-1 各种类型树脂有效值范围 (8) 化学稳定性 防止树脂因氧化而化学降解的办法:一是采用高交联度的树脂;二是在废水中加入适量的还原剂;三是使交换柱内的pH值保持在6左右。 除上述几项指标外,还有树脂的外形、耐热性、机械强度、粘度、耐磨性、在水中的不溶性等。 8.2 离子交换基本理论 8.2.1 离子交换平衡 离子交换过程可看作是固相的离子交换树脂与液相(废水)中电解质之间的化学置换反应。 阳离子交
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