08立体化学概述.ppt

立体化学—现代有机化学的重要组成部分 在三维空间上了解分子的结构与性能的关系。 立体化学对生命科学有极端重要的意义 1951年Bijroet 用 X-Ray 衍射法成功测定(+)-酒石酸钠铷的绝对构型，与由Fischer人为指定的甘油醛推导出的构型碰巧一致，相对构型—变成绝对构型 戊醛糖（2,3,4,5-四羟基戊醛）:异构体数目23=8个。 如果把戊醛糖的两端氧化成羧基, 异构体只有四个（小于23） 二、联苯型的旋光异构体 8.9对映体的化学性质一、对映体的化学性质在手性环境中差别非常大，特别是生物体内的作用。二、外消旋化反应：某一光活性物质在一定条件下被转化成外消旋体的过程，称为外消旋化。外消旋化过程常常受到光、热、试剂的影响。三、外消旋体的拆分 2. 接种晶种拆解法有意识地加入某种旋光体作晶种 通过化学反应,可以在非手性分子中形成手性碳原子: 例1: 烷烃氯化 利用各种手性化学试剂或某些微生物或酶的高度选择性来进行不对称合成。——起始原料为非手性分子，但在合成过程中有手性分子参加反应，所以叫部分手性合成。 如果在整个反应中没有手性分子参加，只是在某物理因素的影响下进行的手性合成，叫绝对手性合成。 (B) 一个双键与一个环相连（1909年拆分） (C) 螺环形 某些原子或基团的半径(pm)如下： 由于位阻太大引起 两