第8章原子吸收与原子荧光光谱法学案.ppt

试液吸入喷射成雾状，撞击成小雾珠，与燃气助燃气混合进火焰，待测物质在火焰作用下，挥发并离解成原子蒸气。原子蒸气吸收从空心阴极灯发射的特征谱线，由于基态原子的吸收，使光强度减弱，透过光经过单色器把杂光分开，通过检测器、放大、记录系统测出特征谱线被吸收的程度，即可求得待测元素的含量。 原子吸收光谱分析利用的是原子吸收过程M → M*；而原子发射光谱分析利用的是原子发射现象。 M*→M 例：计算2000K和3000K时，Na 589.0 nm的激发态与基态原子数比各是多少？已知gj /g0 =2 解： Nj/No比值随温度变化。 对同一元素来说，温度越高，Nj/No比值越大，说明温度对激发态原子数影响大；对不同元素，激发能越低，共振线波长越长，Nj/No比值越大。 在原子吸收分析时，温度一般在2000~3500K之间，多数原子Nj/No比值很小，No占99%以上，即使易激发的元素，Nj也很小，可忽略，把基态原子数近似看成总原子数N， No ≈ N ， No ∝C Nj受温度影响大，No受温度影响小，所以原子吸收分光光度法比原子发射光谱法准确度高，又由于No 》Nj，原子吸收光谱法灵敏度也高。 二、原子谱线（吸收线）的轮廓与变宽P229 2.热宽度 又叫多普勒(Doppler)变宽，是谱线变宽的一种主要变宽 由于基态原子受热后无规则热运动引起的，这种效应无论是在空心阴极灯中发光原子还是原子化器中被测基态原子都存在 热变宽引起的宽度在0.00X nm ，10-3nm 假设： 单色器带宽0.Xnm(最小0.2nm)，原子吸收光谱带宽10-3nm。 若采用普通光源 假设谱线波长为500nm 则分辨率 才能识别 （二）峰值吸收测量法* P233 1955年澳大利亚物理学家瓦尔西(A.Walsh)提出采用锐线光源作为辐射源，在温度不太高的稳定火焰条件下，峰值吸收系数与火焰中被测元素的原子浓度也正比。用峰值吸收代替积分吸收。 所谓锐线光源就是能发射出谱线半宽度很窄的发射线的光源。 它与吸收线都是原子线，强度很近，吸收前后发射线的强度变化明显，能准确测量。 二、原子化系统——将试样中的待测元素转化为气态的基态原子的装置 火焰种类及对光的吸收： 富燃性火焰 化学计量火焰 贫燃性火焰 火焰原子化系统的优缺点 （二）非火焰原子化器——石墨炉原子化器 （三）其他原子化方法 （2）冷原子化法 三、光学系统 四、检测系统 §8~4 原子吸收光谱法的干扰及其抑制 一、物理干扰及其抑制 二、化学干扰及其抑制——主要干扰 1. 加入释放剂 2. 加入保护剂 四、光谱干扰及其抑制 （二）背景吸收和抑制＊ ２.光散射 ③ 塞曼效应校正法 §8-６　灵敏度与检出限 １.特征浓度 2. 特征质量 （二）检出限 绝对检出限为 §8-７.测定条件选择（自学） 2. 单色器光谱通带选择——狭缝宽度 3．灯电流的选择 §8-９ 原子荧光光谱法简介 二、基本原理 （2）非共振荧光 阶跃线荧光：——两种 anti-Stokes荧光： 三.荧光猝灭与荧光量子效率 四.待测原子浓度与荧光的强度 四、定量分析方法及应用 例：图中描述了三组操作条件下光源的辐射输出。试阐述当光源出从 1 变到 2和 3 时，对在 ?0处测量原子吸收和原子荧光的影响。（如图） 五. 应用（略） 总人数：46人 最高分：88分 最低分：25分 平均分：55.3分 及格率：45.6% （3）敏化荧光 受光激发的原子与另一种原子碰撞时，把激发能传递另一个原子使其激发，后者发射荧光； 火焰原子化中观察不到敏化荧光； 非火焰原子化中可观察到。 所有类型中，共振荧光强度最大，最为有用。 荧光猝灭： 受激发原子与其他原子碰撞，能量以热或其他非荧光发射方式给出，产生非荧光去激发过程，使荧光减弱或完全不发生的现象。 荧光猝灭程度与原子化气氛有关，氩气气氛中荧光猝灭程度最小。如何恒量荧光猝灭程度？ 荧光量子效率： ? = ? f / ? a 　 ? f 发射荧光的光量子数；? a吸收的光量子数之比； 荧光量子效率≈1 当光源强度稳定、辐射光平行、自吸可忽略 ，发射荧光的强度 If 正比于基态原子对特定频