第九章材料化学_大学化学.ppt

第九章 化学与材料 9.1 引 言 9.1.1 材料的定义 所谓材料是指人类利用单质或化合物的某 些功能来制作物件时用的化学物质。 也就是说，材料是具有某些功能的化学物 质。这里所说的化学物质，既可以是单质， 也可以是化合物。由材料的定义可知，材料 与化学的密切关系。 9.1.2 材料与化学的关系 材料科学一般包括四个组元：材料的组 成结构，材料的合成工艺，材料的性能以及 材料的应用。四者是互相联系、密不可分 的。而上述四个方面都离不开化学。 材料的组成结构是研究、制备和使用材 料的基础，而化学就是研究物质的组成、结 构和性能关系的科学； 材料的合成更是离不开化学，就是对原有 材料进行改性也同样离不开化学（材料改性 是制备新材料的重要手段），如在金属表面 扩渗稀土元素就是对材料改性的一种重要方 法； 材料的性能离不开其组成结构，近年来发 展起来的分子工程学，就是将分子设计与分 子施工结合起来，有目的、按需要地来制备 新物质和新材料； 材料的应用同样离不开化学，材料的加 工、合理使用，材料的保护等都与化学有密 切关系。因此化学在材料科学中占有重要的 地位。 9.1.3 材料的分类 材料可按不同的方法分类。若按用途分 类，可将材料分为结构材料和功能材料两大 类。 若按材料的成分和特性分类，可分为金属 材料、无机非金属材料、有机高分子材料和 复合材料等。 结构材料是以其所具有的强度为特征被广 泛应用的材料； 功能材料，主要是以其所具有的电、光、 声、磁和热等效应和功能为特征被应用的。 9.2 金属材料 一.金属晶体结构 按金属键的自由电子理论，周期排列的金 属原子和离子处于自由电子的气氛中，两者 紧密地胶合在一起，形成金属晶体。 因此，金属键没有方向性和饱和性（这 是与共价键不同的地方），金属原子以高配 位的密堆积方式排列。 金属晶体的最基本结构类型有三种。其 中两种是属于最紧密堆积，即六方密堆积和 立方密堆积（空间利用率为74.05%）；第三 种是较密堆积—体心立方堆积（空间利用率 为68.02%）。具体排布方式（图9.3，9.4， 9.5，9.6）。 金属单质晶体除上述三种基本晶格外，还 有其它较复杂的晶格。 金属晶格 六方密堆积 立方密堆积 面心立方 有些金属还可以有几种不同的晶体结构， 例如纯铁在910℃以下具有体心立方晶格，叫 α-Fe，当温度超过910℃至1320℃时，则由 体心立方晶格转变为立方晶格，称为γ-Fe。 二．金属键 1.金属键的自由电子理论 按金属键的自由电子理论，金属元素的 价电子不是固定于某个金属原子或离子，它 是共有化的，可以在整个金属晶格的范围内 自由运动，称为自由电子。  自由电子的运动是无序的，它们为许多原 子或离子所共有。这些自由电子减少了晶格 中带正电荷的金属离子间的排斥力，起到把 金属原子或离子连接在一起的作用，这种“连 接”作用就称为金属键。 由于自由电子可以吸收各种波长的可见 光，随即又发射出来，因而使金属具有光 泽； 自由电子可以在整块金属内运动，所以 金属的导电性、传热性都很好； 由于金属键没有方向性和饱和性，金属原 子以高配位的密堆积方式排列，使它在受到 外力作用时各密置层间可以相对滑动，但由 于自由电子的运动，使各层间仍保持着不具 方向的金属键的作用力，所以金属虽然发生 变形而不致破裂，使金属有优异的延展性。 2.能带理论 （1）能带理论的基本内容 ①一块（金属）晶体可以看成是一个“大 分子”，晶体中的电子是在这个“大分子”中的 分子轨道（一般称为公有化轨道）中运动。 ② 晶体中的公有化轨道是由原子轨道组 合而成。公有化轨道的数目等于参加组合的 原子轨道数目。 ③电子在公有化轨道中的分布也遵循保里 原理、能量最低原理（因为没有简并轨道， 因此不提洪德规则）。 现以Li金属晶体的2s轨道为例，当2个Li 原子接近时，2个2s轨道发生重叠，组成2个 分子轨道。一个是成键分子轨道，一个是反 键分子轨道（2个1s轨道的重叠情况与的2s相 似，9.7图）。 而如果是N个Li原子进行组合的话，则可 分别形成N个对应于1s和2s的分子轨道（又称 公有化轨道，图9.8）。