第⑤章 成膜物质.ppt

5.5 丙烯酸酯涂料 以丙烯酸酯树脂为成膜物的涂料称为丙烯酸酯涂料； 它可用作溶剂型、水型、粉末型以及光敏性涂料； 有取代醇酸树脂在涂料中的地位的趋势； 具有优良的综合性能，如耐久性、透明性、稳定性，特别是可经过配方的调节能达到不同硬度、柔韧性和其他要求的性质。 5.5.1丙烯酸树脂的制备 丙烯酸酯树脂是由丙烯酸及丙烯酸酯或甲基丙烯酸及甲基丙烯酸酯单体通过加聚反应的得到的 。 膜的性质 单体的贡献 室外耐久性 硬度 柔韧性 抗水性 抗撕裂性 耐溶剂性 引入反应基团 甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯 甲基丙烯酸酯、苯乙烯、甲基丙烯酸、丙烯酸 丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯 甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯 甲基丙烯酰胺、丙烯腈 丙烯腈、氯乙烯、甲基丙烯酰胺 丙烯酸羟乙（丙）酯、N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺 制备 热固性树脂一般通过侧链的羟基、羧基、氨基、环氧基和交联剂（氨基树脂、多异氰酸酯及环氧树脂）在涂布后反应交联生成体型分子，它具有更好的光泽、更好的耐化学、耐溶剂及耐碱、耐热性。 热塑性丙烯酸酯树脂 丙烯酸酯树脂 分子量较高，固含量较低 分子量较低，固含量较高76wt.％ 热固性丙烯酸酯树脂 5.5.3丙烯酸酯涂料的分类 挥发型：主要成分为热塑性丙烯酸树脂，挥发干燥； 交联型： 侧链带羧基、羟基的丙烯酸树脂采用氨基或环氧树脂交联； 侧链带环氧基的丙烯酸树脂采用N-羟甲基丙烯酸树脂交联； 这里大多需要烘烤固化； 分类 水性丙烯酸酯涂料 水溶性丙烯酸酯涂料 丙烯酸酯乳胶 含-COOH等基团 都是热固性的； 制备单体：硬单体：MMA、St 软单体：丙烯酸乙酯、丁酯 功能单体：丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙（丙）酯 5.5.4 丙烯酸酯涂料的特点 特点： 丙烯酸树脂对光的主吸收峰处在太阳光谱范围之外，因而丙烯酸树脂涂料具有特别优异的耐光性及耐户外老化性能； 色浅、透明； 耐热、耐过热烘烤； 耐腐蚀。 用途 最大市场是轿车漆； 轻工、家用电器、金属家具、纺织品、木制品、造纸业、建筑业等均有广泛的应用。 第五章 成膜物质 5.1 酚醛树脂 原料：苯酚 甲醛 phenolic resin,简称PF. 固体酚醛树脂为黄色、透明、无定形块状物质，因含有游离酚而呈微红色，比重1.25~1.30，易溶于醇，不溶于水，对水、弱酸、弱碱溶液稳定。由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚、经中和、水洗而制成的树脂。 5.1.1 酚醛树脂合成 当苯酚和甲醛的摩尔比大于1（例如6:5），并用酸作催化剂的情况下，可得到热塑性聚合物。 羟甲基苯酚 二酚基甲烷 乌洛托品 5.1.2热固性酚醛树脂 由苯酚和过量的甲醛在氨和碳酸钠等碱性物质催化下缩聚而成。首先通过加成反应可得到单羟甲基酚、多羟甲基酚和低聚物： 5.1.3 醇溶性酚醛树脂 催化剂：盐酸、草酸 酚醛摩尔比： 1:0.7～１ 分子量低于1300 生产的产品施工不便，柔韧性差、附着力不好需要进行改性：一般用松香改性、丁醇改性。 5.2 环氧树脂涂料 树脂型号 软化点 ℃ 环氧值/mol/100g 平均分子量 E-44（6101) 12~20 0.41~0.47 E-20（601) 64~67 0.18~0.22 900 E-12（604) 85~95 0.09~0.14 1400 E-06（607) 110~135 0.04~0.07 2900 E-03（609) 135~155 0.02~0.045 5.2.1 环氧脂固化 环氧树脂本身是热塑性线性结构，不能直接使用。 固化剂 反应型固化剂 催化型固化剂 含活泼H，如多元伯胺、多元酸、多元硫醇、多元酚等 引发分子中环氧基按离子聚合历程进行固化反应，如叔胺、三氟化硼等 5.2.2 多元胺类固化剂 固化剂用量计算： 脂肪族胺类：较为常用，固化速度快，但刺激性较大，固化产物较脆且耐热性差； 芳香族胺类：反应活性较差，需加热固化，但耐热性好。 环氧树脂胺固化 环氧值：每100g树脂中所含环氧基的克当量数。如相对分子质量340，每分子含2个环氧基的树脂的环氧值为： 2/340 × 100=0.59。 环氧当量：1克当量环氧基的树脂的质量，340/2=170 环氧值为0.4的双酚A环氧树脂，用乙二胺固化，求每100g树脂所需胺的量？ 其他固化剂 树脂类固化剂：酚醛树脂（-OH）、聚酰胺树脂（-NH2） 阴离子固化剂：叔胺类化合物（如 2-甲基咪唑） 阳离子固化剂：路易斯酸（如AlCl3、BF3等） 5.2.3 环氧树脂涂料特性 优异的粘结性、耐化学药品、防腐蚀、耐水性；漆