第三章 机械合金化技术.ppt

（2）机械合金化制备准晶合金 Shechtman等人在1984年首次发现快速凝固Al-Mn合金表现出明显的五次对称衍射花样 制备准晶合金可采用快速冷凝、溅射、气相沉积、离子束混合、非晶相热处理、固态扩散反应及熔铸等多种方法 3.4.3.5 机械合金化制备纳米晶材料 采用机械合金化制备纳米晶材料具有设备简单、产量高、适合于制备各种类型的纳米晶材料 （1）机械合金化纳米晶形成机制 机械合金化形成纳米晶的途径有两类：一是粗晶的材料在高能球磨过程中，经过剧烈的变形，晶粒不断细化而获得纳米晶；二是非晶态合金在球磨过程中发生晶化，形成纳米晶。 晶粒细化的模型，指出球磨初期晶粒尺寸满足关系 式中d为晶粒尺寸，t为时间，K为常数。 机械合金化得到的最小晶粒尺寸仅与Al、Ag、Cu和Ti（都具有fcc结构）的熔点成反比，与其堆垛层错能成 正比 机械合金化过程中能形成的最小晶粒尺寸的次序为，fccbcchcp 由非晶态球磨引起晶化形成纳米晶的机理为：球磨引起的非晶晶化与加热时的晶化有所不同，温度不是前者的唯一驱动力，磨球对粉末的挤压与碰撞起了重要作用，晶化材料的晶粒度始终保持在纳米尺度。 （2）机械合金化制备纳米晶材料 ①纳米晶纯金属的制备 具有bcc结构的纯金属（如Fe、Cr、Nb、W等）和具有hcp结构的纯金属（如Hf、Zr、Co、Ru等）在高能球磨的作用下能够形成纳米晶结构，而具有fcc结构的金属（如Cu）则不易形成纳米晶。fcc由于具有较多的滑移面，应力通过大量滑移带的形成而释放，晶粒不易破碎，较难形成纳米晶。 ②纳米晶金属间化合物的制备 Nb-25%Al→Nb3Al相和少量的Nb2Al相→bcc固溶体 TiN和ZrN、RuAl金属间化合物粉末 ③不互溶体系和固溶度扩展系的纳米晶制备 eg、二元体系Ag-Cu在室温下几乎不互溶。但Ag、Cu混合粉末经25h高能球磨后，开始形成bcc结构的固溶体，球磨400h后，bcc固溶体的晶粒尺寸减小到10nm。 Fe-Cu、Cu-Co、Cu-W、Cu-Ta、Ag-Cu、Ag-Ni、Al-Fe等 ④纳米尺寸复相材料的制备 当合金由两个和两个以上的相组成，且组成相至少有一个是纳米尺寸时，该合金可称之为纳米相复合合金（或称之为具有纳米尺寸的复相材料）。纳米复合材料可以通过机械合金化直接合成，也可以由机械合金化/机械碾磨形成的非晶相在相对较低温度下晶化得到纳米复相材料 3.4.4 机械合金化制备功能材料 3.4.4.1磁性材料 （1）非晶软磁合金：Fe-P-C （2）稀土永磁材料：Nd-Fe-B 3.4.4.2超导合金 Nb3Al，Nb3Sn等组元熔点相差很大且凝固反应具有包晶性质，用传统的熔炼技术很难制备出这类化合物 互不固溶的合金，这类材料即使在液相也会发生相分离。另外，具有高临界温度的A15型超导化合物的脆性很大，难以冷加工变形 3.4.4.3储氢材料 ①可制备熔点相差较大的合金，如MgZ（Z=Ti、Co、Ni、Nb）体系，MgZ合金常规熔炼法难以制备，采用机械合金化法正发挥了其特点。 ②粒子不断破碎、折叠，产生了大量新鲜表面及晶格缺陷，从而增强了其吸放氢过程中的反应并有效降低活化能。 ③简化了工艺。机械合金化制备的储氢材料为超细粉末，使用时不需粉碎。 机械合金化制备的储氢材料可以分为：Mg2Ni体系，Fe-Ti系，LaNi5系，TiMn2-Ni系。 3.4.4.5难熔化合物 通过机械合金化方法制备的难熔化合物主要有碳化物、氮化物和硼化物。 Al-C、Ti-C、Nb-C Al、B、Cu、Fe、Ga、Mg、Nb、Ta、Ti、V和Zr的氮化物 3.4.4.6电工合金 机械合金化制备电触头材料具有以下的特点：?（1）可用来制备过饱和固溶体，使非互溶体系合金化，通过成形工艺，可以提高材料的力学和电性能。?（2）可以制备第二相（金属氧化物，难熔金属，硬质相）弥散分布的电触头材料，该材料显示了较好的性能。?（3）可以制备性能优异的纳米晶电触头材料。?（4）机械合金化制备电触头材料的工艺简单，方便易行，而且更经济。 搅拌式球磨机最初是由瑞典的克莱因（Klein）和斯采格瓦利（Szegvari）于1928年首先研制的，他们利用搅拌器和磨球来完成细颗粒湿磨工作，但当时搅拌器的速度不是很快。1948年杜邦（Du?pout）公司推出了高速搅拌球磨机使得搅拌球磨机的发展取得了重要突破，杜邦公司的高速搅拌球磨机称之为“砂磨机”，主要用于制作涂料和油漆的颜料。 搅拌式球磨机又称搅拌摩擦式球磨机，主要由一个静止的球磨筒体和一个装在筒体中心的搅拌器组成，筒体内装有磨球，当搅拌器旋转时，磨球和物料作多维的循环运动和自转运动，从而在磨筒内不断地上下、左右相互置换位置产生剧烈的运动，由球磨介质重力及螺旋回转产生的挤压力对物料产