3.2固-液界面结构概述.pptVIP

材料成形原理 ——液态成形原理 主讲教师：姚曼 教授 大连理工大学 材料科学与工程学院 3 凝固的结晶学基础 Fundamentals of Crystalization 3 Fundamentals of Crystalization 3.1 经典形核理论 3.2 固-液界面结构 3.3 晶体生长 3.4 凝固过程溶质的分配 3.5 固-液界面的稳定性 3.5 多相合金的结晶 * 3.2 固-液界面结构 讨论对象：凝固前沿固液两相的界面-固-液界面 对晶体生长过程有重要影响 实验观察: 新的实验技术-高分辨率透射电镜(high-resolution TEM) * p50案例3.6：晶体Si与液相Al-Si合金界面 * 原子密度曲线表明：平行Si(111)面有3层原子层，呈部分有序排列 Si(111)-Al-Si液相界面结构：原子尺度平直的小平面 p50案例3.6 ：高放大倍率的部分S/L界面 * 请见p52图3.9 Al的固-液界面宽度大于案例3.6中的Si(111)固-液界面宽度 原子尺度上不是平直的，可能是粗糙的 p51案例3.7：Al的固-液界面 * 固液界面结构模型和理论 粗糙界面 diffuse interface：界面厚达几个原子层,界面区域内发生固液转变,两相共存。 光滑（平整）界面 atomistically flat interface：原子尺度上,固相存在平整的、原子紧密堆积排列的界面-平直的小平面,也称具有小台阶的界面。 固-液界面存在两种可能的结构： * 固液界面结构类型的判据 确定固-液界面结构类型的准则： 界面自由能最小。 * 液固界面自由能 Jackson推导了界面自由能变化和液固界面结点占据率的函数关系。 单成分二维模型，依据热力学，不考虑晶体结构影响。 界面设想为一个原子平面，上面散布着附加原子与空洞。从原子键不饱和角度看，从二维模型看，附加原子与空洞是相同的，都是添加两个不饱和键。因此计算能量变化时二者没有区别。 * 节点占有率x： 来描述界面结构 x=界面上被原子占据的结点数NA/界面上可能的结点数N X?0或1 界面原子排列整齐。固相一侧的点阵位置几乎全部为固相原子所占满，只留下少数空位或台阶。光滑界面 X?0.5 界面固相一侧的点阵位置只有约50%被固相原子所占据，形成坑坑洼洼、凹凸不平的界面结构。在几个原子层内有许多空位。粗糙界面 * 平衡条件下，原子附加到表面，表面自由能变化 等式左端为能量项。 ?为Jackson因子， 是预测液固界面结构的一个判据。 液固界面能量取决于?和x。 液-固界面自由能=1/10固体表面自由能（实验值） * Jackson因子 熔化熵? Sm ≈ Lm / Tm ， R-通用气体常数， ξ= ns /nB–晶体学系数， ns为表层原子实际近邻数， nB为晶体的配位数。 x * 界面结构类型判据?-Jackson因子 能量取决于?和X： ? ≤2，X=0.5时， ? Gs=min，粗糙界面； ? ≥5，X→ 0或1时， ? Gs=min，光滑界面； ?在两者之间为混合状态； x * 常用材料S/L界面结构 大多数金属， ? Sm ≈ R ，α1，粗糙界面； 大多数非金属材料，α≥3，光滑（平整）界面； α在两者之间为混合状态；如Bi，高指数面粗糙，密堆面光滑； * 固液界面结构小结（请完成） 类型 原子尺度界面结构 Jackson因子 例子 显微镜下的形貌 光滑界面 faceted 粗糙界面 non faceted 混合型 小结 * S/L界面结构的计算机模拟 方法：分子动力学 案例： 纯Ni 的S/L界面分子动力学模拟 计算结果与经典的粗糙界面理论一致 p55案例3.8 图3.13 End of S/L interface 界面结构 1. 固液界面 Solid/liquid interface 2. 晶粒间界 grain boundary 3. 相界 phase interface * 相界(Interphase interface) 不同相的交界称相界，用界面共格性(Interface Coherence)反映界面处点阵匹配程度；用以区分不同的相界结构； 引入界面共格概念，反映 跨越界面处点阵匹配程度。 * A.完全共格相界(fully coherent interface)