高固体分环氧海洋防腐蚀涂料的研究进展.docxVIP

?1·?前言?防腐蚀涂料的防护作用主要有3?种:?漆膜与片层颜料的屏蔽作用、碱性或氧化性颜料的缓蚀钝化作用以及锌粉的电化学保护作用。其中，能把水、氧以及离子等腐蚀介质隔绝的屏蔽作用最为关键。目前常用的海洋重防腐涂料多为溶剂型涂料。在其成膜过程中，溶剂挥发留下的针孔，会使腐蚀介质渗至膜下造成腐蚀。所得腐蚀产物膨胀挤破涂层，使腐蚀介质得以扩散，终使涂层成片脱落失效。需要指出的是，防护涂层即使无裂纹和针孔空隙等缺陷，腐蚀介质仍然能在一定程度上渗透涂层到达金属表面。因此，必须提高涂膜的致密性与厚度以延长介质的渗透时间［1?－?3］。海洋钢铁设施中常用的重防腐涂层总厚度一般要求300?～?500?μm，有的甚至要求更厚。然而，溶剂型涂料的单道涂层仅为一百多微米，需要多道涂装才能达到规定膜厚，这就增加了施工成本，而且溶剂对工人的身体健康有损害。面对溶剂型涂料的种种问题，科研人员正在努力开发新型防腐蚀涂料［4?－?5］。其中，高固体分环氧涂料受到极大重视。?高固体分环氧涂料多为双组分反应固化型防腐涂料［6］。低分子量环氧树脂、颜料、活性稀释剂及各种助剂经高速分散、研磨后，制成漆料组分，可满足特定场合需要的改性胺作固化剂组分。环氧树脂用作成膜物质的优点是:?由于它含有大量的羟基与醚基等强极性基团，使其与底材的附着力非常好;?固化时不产生小分子副产物，体积收缩很小，因而具有良好的成膜致密性;优异的机械性能、耐化学品性能和耐腐蚀性能。采用低分子量的树脂与活性稀释剂是为了降低施工粘度，以提高涂膜平整性与致密性。高固体分是指:?制备与施工无需或很少量使用有机溶剂;?涂料的固含量很高，甚至达100%。回避了有机溶剂就消除了针孔现象，提高了涂膜的抗渗性，免除了溶剂毒害。固含量高使得单道涂层的厚度增大，适用于厚涂，从而减少了涂装费用与时间。?高固体分环氧涂料综合了高固体分与环氧树脂的优点，高固体分环氧涂料是实现厚膜化要求的最简单有效的方法，已经成为防腐涂料的研究热点，是海洋重防腐涂料的发展趋势。?2·?高固体分环氧防腐涂料研究现状?国际油漆(?International)?、亚美龙(?Ameron)?、式玛卡龙(?sigmakalon)?、青岛725?所和海洋化工研究院等涂料公司都有无溶剂涂料的生产，并取得了优异的防腐效果。杜建伟、张静［7］等研制了一种在球墨铸铁管管道及配件管道内壁水泥砂浆表层用的超厚膜环氧涂料，该涂料是以环氧树脂与特定固化剂反应而得的双组分常温固化型防腐蚀涂料，一次喷涂可达500?μm，双组份固化形成网状立体结构，具有良好的防腐效果。?王秀娟、李敏［8］等人采用腰果壳油改性的酚醛胺作为固化剂制备的高固体分环氧树脂，在低温下能实现快速固化，并保持良好的防腐性能。与脂肪族的聚酰胺和改性脂肪胺类固化剂相比，该固化剂中的苯环结构与双酚A?型环氧树脂具有更好的相容性，从而可进一步的降低体系的黏度，提高主剂和固化剂的兼容性。同时长直链不仅给体系提供了良好的内增韧效果，而且对体系的固化反应有初始的空间位阻效应，使得体系特别是高固体含量的体系在快速固化时仍有良好的操作期。?郭晓军、白晶［9］等人开发了一种以低黏度双酚F?环氧树脂为基料，添加片状高耐磨颜填料及助剂等，以改性脂肪胺为固化剂的无溶剂环氧防腐涂料。双酚F?环氧树脂除具有双酚A?环氧树脂的所有优良特性外，其黏度远低于双酚A?环氧树脂，因此在使用过程中不需要加入溶剂或活性稀释剂，操作更方便，固化后漆膜的力学性能更佳，具有更好的耐溶剂性，避免了由于加入溶剂或稀释剂使得漆膜出现针孔、脆性大等弊病。但双酚F?环氧树脂价格要比双酚A?环氧树脂高，综合考虑涂料成本与性能，经过试验确定双酚F?环氧树脂含量占总量的35%?～?50%?时，性价比最高。?鉴于厚膜防腐涂料在海洋防腐领域的突出表现，超厚膜涂料也渐渐成为重防腐涂料领域的新宠。超厚膜涂料是指喷涂一道漆的干膜厚度大于1?mm，甚至更厚的涂料，一般是无溶剂型，100%?固含量的涂料，能达到长期使用、无需维修的效果，?具有更优异的防腐性能［10］。?1972?年美国亚美龙公司率先把超厚膜涂料推向市场进行实用考核，将其Tideguard171?涂在墨西哥海湾一钻井平台腐蚀条件最严酷的脚架部位。10?年后检查，漆层没有裂纹、脱落、泛锈迹现象，仅是褐色表面褪色。根据其优良的使用效果，超厚膜涂料Tideguard171被各大石油公司广泛用于钻井平台的甲板、钻井房、走道、直升机甲板、打桩工程、码头、防波设备及浅海的原油管的支撑钢构上［10］。?之后，很多大涂料公司，如国际油漆、亚美龙、式玛卡龙、日本迪恩特也纷纷研制及推出超厚膜涂料，先后应用于石油化工产品等有特殊要求的贮罐内壁、输送管道内壁、污水处理厂、管道和贮罐外壁防腐、水利工程钢结构的防腐等工程。我国20?世纪90?